克里格重排反應(Criegee rearrangement)[1][2]指叔醇被過酸(如對硝基過苯甲酸)氧化,斷裂為酮和醇。
反應機理
此反應的機理與Baeyer-Villiger氧化重排反應的機理有些相似。首先是過酸與醇酯化成過酸酯,然後一個烴基從碳原子遷移到氧上,形成碳正離子,酸根離子離去。該碳正離子經水解即得到相應的酮和醇。
基團遷移順序為:叔丁基>異丙基>乙基>甲基,越能穩定碳正離子的基團越容易遷移,這說明遷移過程過渡態中遷移基團帶有部分正電荷。
連續克里格重排(consecutive Criegee rearrangement)是指酸性介質中用該反應合成酯和原酸酯。[3]
參見
參考資料
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