Danheiser成環反應(Danheiser annulation),又稱Danheiser TMS-環戊烯成環反應(Danheiser TMS-Cyclopentene annulation)[1][2][3][4][5][6]
α,β-不飽和酮與三烴基矽基(如三甲基矽基、三異丙基矽基)丙二烯在路易斯酸存在下發生反應,生成三烴基矽基環戊烯。
α,β-不飽和醛太活潑,反應會生成大量副產物;而α,β-不飽和酯則太不活潑,反應速度慢,產率低;環狀和開鏈的酮都可以用作反應底物。這個反應是同面反應,具有高度立體選擇性。
反應機理
路易斯酸四氯化鈦首先活化α,β-不飽和酮的羰基,得到烯丙位碳正離子中間體,然後被三烴基矽基丙二烯進攻得到乙烯基碳正離子中間體A;臨近的矽原子可以穩定乙烯基碳正離子(中間體B),或者可以發生1,2-重排反應得到中間體C;接下來鈦烯醇化物進攻中間體C的碳正離子就可以得到環戊烯。有時中間體A也會生成副產物D–F。
參見
參考資料
Wikiwand in your browser!
Seamless Wikipedia browsing. On steroids.
Every time you click a link to Wikipedia, Wiktionary or Wikiquote in your browser's search results, it will show the modern Wikiwand interface.
Wikiwand extension is a five stars, simple, with minimum permission required to keep your browsing private, safe and transparent.