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相比於醇類,羧酸在水中更易離解為相應的羧酸根離子和水合氫離子,酸性更強。[3] 這是因為羥基氧上的孤對電子會與碳氧雙鍵形成共軛,使氧上的電子云向雙鍵轉移,從而極化O-H鍵,使其更易斷裂;同時也使得形成的羧酸根負離子因電荷分散而更加穩定。該負離子中,兩個氧和一個碳各提供一個p軌道,存在一個四電子三中心的離域π分子軌道,負電荷平均分散到兩個氧上,可以用以下共振式來表示:
實驗證明,甲酸鹽中的兩個C-O鍵是沒有區別的。
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