二(三甲基矽基)氨基鈉

二(三甲基矽基)氨基鈉是一種具有分子式((CH₃)₃Si)₂NNa的化學品。這類物質，通常稱為NaHMDS（六甲基二矽烷重氮鈉），是一種強鹼，常用於反應中的去質子化或作為鹼性反應中的催化劑。這種化合物的優勢在於可以是固體試劑，且溶於廣泛的非質子性溶劑中，如：四氫呋喃，乙醚，苯或甲苯中，有非常強的鹼性但親核性差，這是由於分子內具有兩個體積龐大且有親脂性的三甲基矽基（TMS）基團影響了它參與親核取代反應^[1]。

二(三甲基矽基)氨基鈉
IUPAC名 Sodium bis(trimethylsilyl)amide
系統名 Sodiobis(trimethylsilyl)amine
別名	雙(三甲基矽基)氨基鈉 二(三甲基矽基)胺基鈉
識別
縮寫	NaHMDS
CAS號	1070-89-9  Y
PubChem	2724254
ChemSpider	21169873
SMILES	C[Si](C)(C)N([Na])[Si](C)(C)C
InChI	1/C6H18NSi2.Na/c1-8(2,3)7-9(4,5)6;/h1-6H3;/q-1;+1/rC6H18NNaSi2/c1-9(2,3)7(8)10(4,5)6/h1-6H3
InChIKey	WRIKHQLVHPKCJU-JSJAVMDOAQ
Beilstein	3629917
UN編號	UN 3263
EINECS	213-983-8
性質
化學式	C6H18NNaSi2
摩爾質量	183.37 g/mol g·mol⁻¹
外觀	灰白色固體
密度	0.9 g/cm3，固體
熔點	171-175 °C（444-448 K）
沸點	170 °C（443 K）（2 mmHg）
溶解性（水）	與水反應
溶解性（其他溶劑）	四氫呋喃，苯 甲苯
結構
分子構型	三角錐形
危險性
警示術語	R：R11 R15 R34
安全術語	S：S16 S24/25
主要危害	高度易燃，腐蝕性
相關物質
其他陽離子	二(三甲基矽基)氨基鋰(LiHMDS)，二(三甲基矽基)氨基鉀
相關化學品	二異丙基氨基鋰 (LDA)，KH
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

NaHMDS在水中會快速變質，形成氫氧化鈉和六甲基二矽氮烷。

結構

通常有機金屬試劑都是離子形態，而這類有機金屬試劑卻不是離子型的。結構式可以清晰的說明：鈉原子通過共價鍵連接於氮原子上。在非溶劑化時，固態的該化合物以三聚體形態存在^[2]。

合成中的應用

NaHMDS被廣泛的用於中和C-H型的酸。例如一些典型的例子：

• 將酮和酯去質子化，得到其烯醇衍生物。
• 通過將CH₂X₂（X = Br, I）去鹵化氫反應，得到類似CHBr和CHI形式的鹵代卡賓。這些卡賓化合物加成於烯烴上可以得到含取代基的環丙烷類化合物。
• 通過對季鏻鹽的去質子化，製備格奧爾格·維蒂希試劑。
• 氰醇的去質子化。

NaHMDS還可以作為N-H型酸的中和鹼。

NaHMDS與鹵代烷烴反應得到胺的衍生物：

((CH₃)₃Si)₂NNa + RBr → ((CH₃)₃Si)₂NR + NaBr

((CH₃)₃Si)₂NR + H₂O → ((CH₃)₃Si)₂O + RNH₂

該法的已推廣到使用如下試劑((CH₃)₃Si)₂NCH₂OMe，該試劑含有一個可置換的甲氧基。

• 去質子化前體化合物得到穩定卡賓。

參見

• 二(三甲基矽基)氨基鋰
• 金屬雙(三甲基矽基)氨基化合物（Metal bis(trimethylsilyl)amides）

參考文獻

1. Watson, B. T.; Lebel, H. "Sodium bis(trimethylsilyl)amide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. doi:10.1002/047084289X.rs071m.pub2
2. Driess, Matthias; Pritzkow, Hans; Skipinski, Markus; Winkler, Uwe. Synthesis and Solid State Structures of Sterically Congested Sodium and Cesium Silyl(fluorosilyl)phosphanide Aggregates and Structural Characterization of the Trimeric Sodium Bis(trimethylsilyl)amide. Organometallics. 1997, 16 (23): 5108–5112. doi:10.1021/om970444c.