科里-金氧化反應

科里-金氧化反應指醇在N-氯代丁二酰亞胺（NCS）和二甲硫醚（Me₂S，DMS）作用下，再經鹼處理可得相應的醛或酮。^{[1][2][3][4][5]}

科里-金氧化反應

反應以艾里亞斯·詹姆斯·科里及其韓裔博士後Choung Un Kim的名字命名。

反應有顯著的溶劑效應，一般是在甲苯中進行，用極性更大的溶劑如二氯甲烷／二甲亞碸會導致副產物甲硫醚ROCH₂SCH₃的產生。

試劑便宜易得，反應條件溫和，適用於很多敏感底物。N-氯代丁二酰亞胺在這裏是活化劑。烯丙醇和苄醇在無鹼條件下經過反應可以順利得到相應的氯代物。

缺點是試劑二甲硫醚臭味較大。Ohsugia等^[6]用長鏈硫醚代替二甲硫醚，Crich等^[7]利用氟化長鏈硫醚代替二甲硫醚，均能在一定程度上克服上述缺點。

反應機理

科里-金氧化反應的機理

科里-金氧化反應的機理與斯文氧化反應機理類似，首先是DMS進攻NCS的N-Cl鍵，產生硫鎓離子，然後親電的硫鎓離子被醇親核進攻，生成含S-O鍵的中間體，隨後鹼從二甲硫醚的甲基奪取質子，生成硫葉立德，最後硫葉立德發生分解，得到醛／酮和二甲硫醚。^[8]

參見

• 化學反應列表
• 普菲茨納－莫法特氧化反應
• 斯文氧化反應

參考資料

1. E. J. Corey, C. U. Kim. New and highly effective method for the oxidation of primary and secondary alcohols to carbonyl compounds. Journal of the American Chemical Society. 1972, 94 (21): 7586–7587. doi:10.1021/ja00776a056.
2. E. J. Corey, C. U. Kim. A method for the oxidation of sec,tert-1,2-diols to α-hydroxy ketones without carbon-carbon cleavage. Tetrahedron Letters. 1974, 15 (3): 287–290. doi:10.1016/S0040-4039(01)82195-X.
3. S. Katayama, K. Fukuda, T. Watanabe, M. Yamauchi. Synthesis of 1,3-Dicarbonyl Compounds by the Oxidation of 3-Hydroxycarbonyl Compounds with Corey–Kim Reagent. Synthesis. 1988: 178–183. doi:10.1055/s-1988-27506.
4. T. T. Tidwell. Oxidation of Alcohols by Activated Dimethyl Sulfoxide and Related Reactions: An Update. Synthesis. 1990: 857–870. doi:10.1055/s-1990-27036.
5. J. T. Pulkkinen, J. J. Vepsäläinen. 3-Unsubstituted 1,5-Diaryl-2,4-pentanediones and -4-methoxy-2-pentanones: Synthesis via Corresponding 3-Hydroxy Ketones Generated from 2-Isoxazolines. Journal of Organic Chemistry. 1996, 61 (24): 8604–8609. doi:10.1021/jo960887a.
6. Ohsugia, S.-I.; Nishidea, K.; Oonob, K.; Okuyamab, K.; Fudesakaa, M.; Kodamaa, S.; Node, M. Tetrahedron 2003, 59, 8393–8398.
7. Crich, D.; Neelamkavil, S. Tetrahedron 2002, 58, 3865–3870.
8. Jie Jack Li. Name Reactions: A Collection of Detailed Reaction Mechanisms 3rd ed. Springer Berlin Heidelberg. 2006: 162–163. doi:10.1007/3-540-30031-7. 引文格式1維護：冗餘文本 (link) ISBN 978-3-540-30030-4.