勞森試劑(Lawesson試劑、LR),也稱勞氏試劑,是常用於製取有機硫化合物的一個化學試劑。它是微黃色的固體粉末,具有強烈難聞的腐爛氣味。1956年首先由芳烴與十硫化四磷反應製得。[1]瑞典化學家Sven-Olov Lawesson仔細研究了其與有機化合物的反應,使其應用大大推廣,因此名稱也由此得來。[2]
勞森試劑 | |
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IUPAC名 2,4-bis(4-methoxyphenyl)- 1,3,2,4-dithiadiphosphetane 2,4-disulfide | |
別名 | Lawesson試劑、LR、 勞氏試劑 |
識別 | |
CAS號 | 19172-47-5 |
SMILES |
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性質 | |
化學式 | C14H14O2P2S4 |
摩爾質量 | 404.47 g·mol⁻¹ |
外觀 | 微黃色粉末 |
熔點 | 228 - 231 °C |
溶解性(水) | 不可溶 |
危險性 | |
警示術語 | R:R15/29, R20/21/22 |
安全術語 | S:S22, S45, S7/8 |
歐盟分類 | 刺激物 有害 (XN) |
相關物質 | |
相關硫化試劑 | 硫化氫、十硫化四磷 |
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。 |
勞森試劑是一個氧硫交換試劑,最常見的應用是硫代酰胺的製取。
製備
將十硫化四磷(五硫化二磷)與苯甲醚混合,加熱回流反應。至反應液澄清,不再有硫化氫產生時,[3]冷卻,將晶體過濾並在甲苯或二甲苯中重結晶,便得到勞森試劑。
該試劑具有強烈難聞的氣味。製備反應應當於通風櫥中進行。反應後的器具用次氯酸鈉洗滌。
機理
勞森試劑的分子含有硫和磷交替組成的四元環結構。加熱時發生解聚,生成兩個不穩定的硫代磷葉立德(R-PS2),它們是主要的反應活性中間體。用兩個取代基不同的勞森試劑反應時,在產物的31P NMR譜中觀測到了取代基發生互換的分子,因此證實了中間體R-PS2的存在。
應用
勞森試劑是一個氧硫交換試劑,其最常用的用途是將羰基化合物轉化為硫酮化合物,可以反應的底物包括酮[4]、酯[5]、內酯[6]、酰胺、內酰胺[7]、醌等。富電子的羰基更容易反應。與α,β-不飽和醛酮反應時,雙鍵不受影響。
其他:
相關試劑
很多類似於勞森試劑的化合物都已經製得,它們比勞森試劑更容易使用,反應條件溫和,產率也比較高。甲氧基苯基被烷基(如甲基、乙基、異丙基、丁基)硫基取代後,形成的試劑稱為Davy試劑(DR),[13]取代基為苯基硫基時稱為Japanese試劑(JR),[14]為對苯氧基苯基時稱為Belleau試劑(BR)。[15]它們都可由相應的硫醇與十硫化四磷製備。
參考資料
外部連結
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