還原電位又稱氧化還原電位(英語:Redox potential),指的是電活性物質發生電還原反應時的電極電位[1]。還原電位的單位是伏特或毫伏。每種電活性物質有其特定的還原電位,還原電位值越正,代表該物質具有更強的得電子能力,即氧化性。氧化還原電位也可以反映水的抗菌能力[2]
測量與解釋
在水溶液中,還原電位衡量的是當引入新的物質時,溶液得到或失去電子的趨勢。當溶液的還原電位比新物質高時,溶液有從新物質獲得電子,即氧化新物質的趨勢;當溶液的還原電位比新物質低時,溶液有失去電子給新物質,即被新物質氧化的趨勢。由於絕對電極電位的值幾乎無法確定,一般通過將標準電極、惰性感應電極和溶液通過鹽橋連接來確定各物質的電極電位。[3]
感應電極一般由鉑製成,有時候也用金或石墨。標準氫電極作為標準電極來決定所有電活性物質的標準還原電位。但這種電極容易損壞,不易用於實際測量。由於性質比較穩定,其它的標準電極如氯化銀電極和飽和甘汞電極也是常用的標準電極。
很多因素會影響到電活性物質的還原電位的測量,比如溶液溫度、pH值、反應是否可逆、多氧化還原對、電極中毒、較小的交換電流和惰性氧化還原對等。於是,實驗測量很少能與計算值吻合。不過還原電位的變化趨勢是研究氧化還原反應的重要工具。
標準還原電位
標準還原電位()是在標準狀況下測量的: 25攝氏度, 參加化學反應的各離子的活度都是1, 而每種氣體的分壓也均是1巴,金屬均保持純態。
能斯特方程
對於以下的半電池反應:
標準電極電位有以下表達
此處指的是標準吉布斯自由能變,n指的是電子的轉移數,F是法拉第常數。
能斯特方程描述了pH和之間的關係:
參考文獻
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