皮特森烯烴合成反應
維基百科,自由的 encyclopedia
皮特森烯烴合成(Peterson反應)是α-矽基碳負離子(如格氏試劑)與醛酮加成生成β-羥基有機矽烷,而後發生消除生成烯烴的反應。[1] 反應綜述:[2][3][4][5]。
立體專一性是此反應的一個顯著特徵。同一條件下,用β-羥基矽烷的兩個非對映體分別發生消除,可以分別得到順式和反式的烯烴。此外,同一個β-羥基矽烷在酸和鹼介質中分別發生消除,也分別生成構型相反的烯烴。利用此性質可以控制產物烯烴的構型。
反應中不發生重排,具有很強的區域選擇性,可用於合成末端烯烴或環外烯烴。但酸性和鹼性的條件會使一些官能團受到破壞,比如雙鍵在酸作介質時會發生重排,使產率降低,從而限制了該反應的應用。對此有很多改進辦法。Chan等人的方法是用乙酰氯或氯化亞碸與羥基矽烷中間體反應,生成β-矽基酯,再使其在25°C發生分解,製取烯烴;[6] Corey等人是用α-矽基亞胺與醛酮反應,使中間體亞胺離子原位水解,一步製得烯烴。[7][8] Corey的方法也稱為Corey-Peterson反應。