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本頁面主要列出於《寶可夢》主系列中登場的角色。這些角色可能在單一或多款遊戲中出現，並且有些可能扮演不同的身分。《寶可夢》主系列所衍生的電視動畫、漫畫、卡片遊戲等相關作品裡的角色在一定程度上借鑑了這些角色的設定，但與遊戲中的角色仍屬於完全不同的角色。
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寶可夢訓練家為《寶可夢》主系列中通過收服，並加以照顧及訓練寶可夢的人類。在寶可夢的世界中，作為玩家化身的主角以及與之相對應的一名或數名勁敵，還有部分沒有特定頭銜的角色在向玩家發起挑戰時也會使用此頭銜。以下列表僅列出與寶可夢故事息息相關的主要角色，當中除主角及勁敵外，亦有一些非隸屬於兩者的故事關鍵角色。
寶可夢博士是專預寶可夢生態的學術研究學者，他們也是擔任給予玩家寶可夢圖鑒及御三家的關鍵角色。在《X·Y》和《太陽·月亮·究極之日·究極之月》中，博士在劇情發展下向玩家發起挑戰。
在主系列中，主角們除了受到博士的委託收集圖鑒以外，也必須通過寶可夢聯盟的試驗來提升自己的實力。而寶可夢聯盟的成立往往是在各地區不同的城鎮建立擅長屬性不一的八間道館，並在擊敗道館館主後對四天王發起挑戰。只有通過前述的各種挑戰，玩家才能夠向當代的聯盟冠軍發起冠軍衛冕賽。
在《太陽·月亮·究極之日·究極之月》中，基於寶可夢聯盟尚未完全成立，玩家則必須通過諸島巡禮以提升自己的實力。而在《阿爾宙斯》中，由於時間綫是臨近古時代，在未有寶可夢聯盟的概念下主角則是通過考察寶可夢生態環境為主。
道館館主（ジムリーダー、Gym Leader）是玩家所要挑戰寶可夢聯盟的第一大關卡，玩家只能通過擊敗八間道館館主發展後續劇情。值得一提的是，八間道館並不代表道館館主人數必定是八位。
隨著《黑·白》三曜市、七寶市及雪花市道館館主卸任，合眾聯盟在《黑2·白2》中新增了一些道館館主。
此作的道館館主並沒有固定的挑戰順序，但館主所持有的寶可夢等級並不會因玩家挑戰的順序而改變。此處以道館館主的寶可夢等級作排序。
隊長是作爲諸島巡禮的重要角色，他們會在試煉中給予玩家不同的考驗，只有在完成相關試煉後，他們才會給予與自己擅長屬性相對應的Z純晶。在游戲中，各個角色們的對話強烈表明了隊長必須由小於20嵗的訓練家擔任，一旦到了20嵗便會自動卸任。同時，隊長也會持有隊長之證以表明他們的身份。
基於阿羅拉地區是由島嶼組成，該島嶼的守護神各自選出了能夠守護島嶼的強大訓練家。在通過了島嶼之王和島嶼女王的考驗後，他們會給出與自己擅長屬性相對應的Z純晶。
四天王（四天王、Elite Four）是由四名實力比起道館館主更強大的訓練家建立的組織。與道館館主相同，他們也都有自己所擅長的屬性，但相對於道館館主，他們會在聯盟會堂裏等待玩家前來挑戰。玩家只有擊敗全四名訓練家後，才能夠挑戰冠軍。
在《劍·盾》中，雖有設立寶可夢聯盟，但沒有設立四天王。
在擊敗所有的道館館主及四天王后，玩家所要面對的即是堪稱游戲中有最強大的訓練家之稱的冠軍（チャンピオン、Champion）。
以下角色在故事劇情中有被提及為冠軍，但皆在主角進行冒險時卸任。
基於阿羅拉聯盟尚未成立，爲了認證玩家的冠軍身份，庫庫伊博士會在《太陽·月亮》中作爲對手與玩家交戰；而在《究極之日·究極之月》中，此位置由哈烏代替。
開拓頭腦（フロンティアブレーン、Frontier Brain）是對戰開拓區中的首領，各個首領會駐守於不同的區域並等待玩家前來挑戰。玩家在擊敗他們後能夠象徵或是印花。
由雙胞胎兄弟北尚（クダリ、Ingo）及南廈（クダリ、Emmet）於雷文市所經營的一項對戰設施。
在《X·Y》及《歐米加紅寶石·阿爾法藍寶石》中，玩家能夠通過到達對戰屋向屋中四名對戰女城主（バトルシャトレーヌ、Battle Chatelaine）的任意一人發起挑戰。
火箭隊（ロケット団、Team Rocket）為分佈在關都及城都地區的敵對組織，他們企圖搶奪實力強大的寶可夢以統治世界及賺大錢。
熔岩隊（マグマ団、Team Magma）為分佈在豐緣地區的敵對組織，他們企圖通過使用固拉多的力量來擴大陸地面積。他們僅會在《紅寶石·綠寶石》及《歐米加紅寶石》中擔任敵役。在《藍寶石》及《阿爾法藍寶石》中，他們會協助主角。
海洋隊（アクア団、Team Aqua）為分佈在豐緣地區的敵對組織，他們企圖通過使用蓋歐卡的力量來擴大海洋面積。他們僅會在《藍寶石·綠寶石》及《阿爾法藍寶石》中擔任敵役。在《紅寶石》及《歐米加紅寶石》中，他們會協助主角。
銀河隊（ギンガ団、Team Galactic）為分佈在神奧地區的敵對組織，他們企圖透過神話的寶可夢的力量，來創造出沒有心的世界。
等離子隊（プラズマ団、Team Plasma）是分佈在合眾地區的敵對組織，他們企圖通過演講説服人們解放與自己相處的寶可夢，並在人們手無寸鐵之時利用自己的寶可夢稱霸世界。隨著在《黑·白》計謀被主角識破後，他們在《黑2·白2》變得更加殘酷。
閃焰隊（フレア団、Team Flare）是分佈在卡洛斯地區的敵對組織，他們希望能夠創造出一個美麗的世界。因此打算利用傳説的寶可夢的力量將卡洛斯地區化爲平地。
骷髏隊（スカル団、Team Skull）是分佈在阿羅拉地區的敵對組織，他們的主要目的是到阿羅拉各地胡作非爲並加以破壞。據故事劇情透露，骷髏隊的成員構成多是以在諸島巡禮失敗後的訓練家組成。
彩虹火箭隊（レインボーロケット団、Team Rainbow Rocket）是聚集了歷代敵對組織的老大，並由阪木率領的邪惡組織。該組織主要在阿羅拉地區活動。
吶喊隊（エール団、Team Yell）是分佈於伽勒爾地區的敵對組織，他們的主要目的是在於擾亂其他訓練家以讓瑪俐成爲冠軍。
松竹梅（ショウチクバイ、Miss Fortunes）是分佈於洗翠地區的敵對組織，她們的主旨除了盜取價值非凡的事物以外，還有對洗翠地區的主要組織銀河隊、金剛隊及珍珠隊的所有活動進行擾亂。另外，雖然三人以三姐妹相稱，但三人之間並沒有血緣關係。
天星隊（スター団、Team Star）是分佈於帕底亞地區的敵對組織，是由橘子/葡萄學院中的問題學生組成。此組織建立的最初目的為應付霸凌自己的霸凌者，但由於行為過於衝動並導致相關霸凌者們退學，這樣的行動致使該組織成為了人們口中的惡人。而創立組織的真老大『仙后』也因為組織已失去原本的初衷，而邀請主角協助解散天星隊。
和道館館主相同，老大們並沒有固定的挑戰順序，而他們的寶可夢隊伍也不會因挑戰的順序而改變等級。
除敵對組織外，游戲中也包含了數組非敵對性質的組織，該組織成立的原因往往是為幫助寶可夢或是該地區的城鎮。
以太基金會（エーテル財団、Aether Foundation）為分佈在阿羅拉地區的組織，該組織主旨為幫助曾受傷害的寶可夢，尤以曾受骷髏隊傷害的寶可夢爲主。在故事劇情中，因理事長露莎米奈的作爲而一度與玩家交惡，但在究極之洞事件後再次交好。
究極調查隊（ウルトラ調査隊、Ultra Recon Squad）為分佈在阿羅拉地區的組織，該組織僅在《究極之日·究極之月》登場，組織的只要目的為偵察棲息地為究極之洞的究極異獸們。據故事透露，由於長時間的處在究極之洞，在未有陽光的環境下而導致膚色受影響。
馬洛科蒙集團（マクロコスモス、Marco Cosmos）為分佈在伽勒爾地區的組織，該組織為伽勒爾地區的經濟帶來了蓬勃的影響。
銀河隊（ギンガ団、Galaxy Expedition Team）為分佈在洗翠地區的組織，該組織是由來自不同地區的人民成立，並以調查洗翠地區為主旨而經營的組織。必須注意的是：儘管兩組組織有諸多相似處，他們與神奧地區的銀河隊是不同的組織。
在洗翠地區中，部分角色因信奉不同的「神奧大尊」而成立不同的組織，該組織將會由一人擔綱首領，餘下成員則為場長（キャプテン、Warden），並擔任保護及供奉王或女王寶可夢的職責。
金剛隊（コンゴウ団、Diamond Clan）為分佈在洗翠地區的組織，該組織成員信奉譽有「神奧大尊」的帝牙盧卡，並主張「重要的是和大家一起活在此時」。
珍珠隊（シンジュ団、Pearl Clan）為分佈在洗翠地區的組織，該組織成員信奉譽有「神奧大尊」的帕路奇亞，並主張「重要的是和大家一起活在此地」。
銀杏商會（イチョウ商會、Ginkgo Guild）為分佈於洗翠地區的商人集團，主角能夠透過金錢交易向他們購買道具及材料。
佇立於帕底亞地區的學院，玩家在冒險的途中也可以回到學校學習與寶可夢相關的知識。
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