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垂拱三年（687年），父親唐睿宗第一次當皇帝時，李業封趙王。之後其父讓位給祖母武則天。
長壽二年（693年），改封為中山郡王。長安初年官居都水使者。神龍元年（705年），伯父唐中宗復位加賜實封二百戶通前五百戶。景龍二年（708年），兼陳州別駕。後任銀青光祿大夫、太僕少卿，仍兼陳州別駕。710年，唐睿宗復位，進封薛王，加封滿一千戶，拜秘書監，兼右羽林大將軍。轉宗正卿。唐睿宗因李業好學而授秘書監。
唐玄宗誅殺蕭至忠、岑羲等，李業因功加實封通舊為五千戶。開元初年，任太子少保、同涇豳衛虢等州刺史。開元八年（720年），遷太子太保。
李業生母早卒，從母王賢妃親自撫養。至是迎賢妃住在自己的外宅，非常孝順。李業同母妹淮陽公主李花山、涼國公主李䨲早卒，李業撫養其子，待遇甚佳，超過自己的兒子。玄宗為他賦詩：「昔見漳濱臥，言將人事違。今逢誕慶日，猶謂學仙歸。棠棣花重滿，鴒原鳥再飛。」
開元十三年（725年），玄宗患病，李業王妃韋氏的弟弟內直郎韋賓與殿中監皇甫恂私議休咎。事發，玄宗令杖殺韋賓，左遷皇甫恂為錦州刺史。王妃害怕，降服待罪，李業也不敢入宮。玄宗拉着他的手說：「吾若有心猜阻兄弟者，天地神明，所共咎罪。」令王妃復位。開元二十一年（733年），李業進拜司徒。開元二十二年（734年）七月初十，李業薨逝，冊贈惠宣太子陪葬橋陵。
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[編]
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