丹尼謝夫斯基雙烯

丹尼謝夫斯基雙烯（英語：Danishefsky-Diene）是一種有機硅化合物。其系統名稱是反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯。通常它以化學家塞繆爾·丹尼謝夫斯基的名字命名^[3]。由於丹尼謝夫斯基雙烯的富電子性質，它非常容易和馬來酸酐等親雙烯體發生D-A反應。丹尼謝夫斯基雙烯中得甲氧基也是一個非常好的區域選擇性基團。 最早，丹尼謝夫斯基雙烯是通過三甲基氯硅烷和4-甲氧基-3-丁烯-2-酮在氯化鋅存在下反應來製備得到的^[4]:

Danishefsky’s diene

丹尼謝夫斯基雙烯[1]
別名	反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯 Kitahara diene
識別
CAS號	54125-02-9  Y
PubChem	5366448
ChemSpider	4518295
SMILES	O(\C=C\C(O[Si](C)(C)C)=C)C
InChI	1/C8H16O2Si/c1-8(6-7-9-2)10-11(3,4)5/h6-7H,1H2,2-5H3/b7-6+
InChIKey	SHALBPKEGDBVKK-VOTSOKGWBD
性質
化學式	C8H16O2Si
摩爾質量	172.3 g·mol−1
密度	0.89 g cm–3 (20 °C)[2]
沸點	68-69 °C（341-342 K）（at 0.0189 kPa[2]）
危險性
GHS危險性符號
GHS提示詞	Warning
H-術語	H226, H315, H319
P-術語	P210, P233, P240, P241, P242, P243, P264, P280, P302+352, P303+361+353, P305+351+338, P321, P332+313, P337+313
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

丹尼謝夫斯基雙烯有兩大特點：甲氧基和硅氧基使得它具有非常高的區域選擇性:^[5][6]

Danishefsky’s diene in Aza-Diels_Alder

在環加成反應完成之後，脫去硅氧基，即可產生烯醇，烯醇很容易就能異構化得到酮。同時，甲氧基也可以被消去得到一個新的雙鍵。

相關條目

• D-A反應
• 馬來酸酐

引用來源

1. Sigma-Aldrich product page.
2. Sicherheitsdatenblatt Merck.
3. Samuel J. Danishefsky; Kitahara, T. Useful diene for the Diels-Alder reaction. J. Am. Chem. Soc. 1974, 96, 7807-7808. doi:10.1021/ja00832a031
4. Preparation and Diels-Alder Reaction of a Highly Nuclerophilic Diene. Org. Synth., Coll. Vol. 7, p.312 (1990); Vol. 61, p.147 (1983). Link （頁面存檔備份，存於網際網路檔案館）
5. Asymmetric aza-Diels-Alder reaction of Danishefsky's diene with imines in a chiral reaction medium Pegot B, Nguyen Van Buu O, Gori D, Vo-Thanh G Beilstein Journal of Organic Chemistry, 2006 Link （頁面存檔備份，存於網際網路檔案館）
6. This is an asymmetric reaction with a chiral ionic liquid as chiral solvent. The reported chemical yield is 66% with 60% diastereomeric excess