丙二酸酯合成

丙二酸酯合成（Malonic ester synthesis）是一類有機合成方法，丙二酸二乙酯或丙二酸的其他種酯類，二個羰基的α碳（直接毗鄰）烷基化，然後脫羧轉換成取代乙酸。^[1]

丙二酸酯合成

機理

利用強鹼使中間的碳去質子。羰基的α氫很容易脫去。丙二酸酯由於二個毗鄰的羰基，更容易去質子。形成的碳陰離子對鹵代烷發生親核取代，產生取代的丙二酸酯化合物。用酸處理使一個酯基水解，並加熱使羧基經由熱脫羧反應，產生含適當R基的取代乙酸。^[2] 因此，丙二酸酯可視同⁻CH₂COOH合成子。

選定的酯類通常和使用的鹼相同，例如乙酯類和乙醇鈉。這是為了避免副反應酯交換反應的發生。

丙二酸酯合成 例子

應用

雙烷基化

酯類若在酸性水溶液加入前重複去質子化與烷基化，則可以雙烷基化。^[3]

利用丙二酸酯合成 對底物雙烷基化 例子

環烷羧酸合成 （珀金脂環化合物合成）

與二鹵化物反應則進行分子內丙二酸酯合成，生成環烷烴羧酸。

用丙二酸酯合成 製取環戊烷甲酸

參見

• 克諾維納蓋爾縮合（Knoevenagel condensation）
• 珀金脂環化合物合成（英語：Perkin alicyclic synthesis）（Perkin alicyclic synthesis）
• 乙醯乙酸酯合成

參考資料

1. House, Herbert O. Modern Synthetic Reactions. Menlo Park, CA.: W. A. Benjamin. 1972. ISBN 0-8053-4501-9.
2. Malonic Ester Synthesis. Organic Chemistry Portal. [2007-10-26]. （原始內容存檔於2018-07-29）.
3. Smith, Janice Gorzynski. Organic Chemistry: Second Ed. 2008. pp 905-906