鎓內鹽

鎓內鹽（英語：ylide或ylid，音：/ˈɪlɪd/），又音譯作葉立德，指的是一類在相鄰原子上有相反電荷的中性分子。鎓內鹽在有機化學，尤其是有機合成中有很多應用。一般來說，鎓內鹽能以共振式表示，其中一個共振雜化體具有雙鍵：

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「𬭩內鹽」的各地常用名稱
中國大陸	𬭩內鹽、葉立德
臺灣	偶極體

實際的電子分布取決分子的具體性質。

類型

• 最常見的鎓內鹽是磷鎓內鹽。維蒂希反應中即是用磷鎓內鹽與羰基化合物反應製得烯烴。通常磷上的正電荷被三個取代的苯基所穩定，而碳則與兩個烷基相連。根據磷鎓內鹽的穩定性不同，大概可將其分為兩類：穩定的一類只與醛反應，而不穩定的一類則與醛和酮都反應。

• 約翰遜–科里–柴可夫斯基反應中，硫鎓內鹽被用於合成環氧化合物。

• 含氮的亞甲胺鎓內鹽具有以下結構：

其中R₁，R₂是吸電子基。這類鎓內鹽可用N-取代的吖丙啶開環或α-氨基酸與醛縮合製得。穩定碳烯具有以下結構：

• 具有R₃P⁺-N⁻R結構的疊氮膦被用於施陶丁格反應中。

• 一般認為Tebbe試劑具有部分鈦鎓內鹽的性質。

反應

除了維蒂希反應之外，很多鎓內鹽還是1,3-偶極體，可以進行1,3-偶極環加成反應。如亞甲胺鎓內鹽與富勒烯進行普拉托反應。

某些磷葉立德也可以進行[3,3]-σ遷移反應^[1][2]：

研究表明，維蒂希試劑在S_N2反應中是親核試劑^[3]：

消除反應發生於加成反應後。

參考資料

1. FergusonFerguson, Marcelle L.; Senecal, Todd D.; Groendyke, Todd M.; Mapp, Anna K. (2006). "[3,3]-Rearrangements of Phosphonium Ylides". J. Am. Chem. Soc. 128 (14): 4576–4577. doi:10.1021/ja058746q
2. (i) Reaction of allyl alcohol with 2-chloro-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane forms a phosphite ester. (ii) Metal carbene addition (from ethyl diazoacetate and ClFeTPP) forms an ylid. (iii) A rearrangement reaction (in blue) yields a phosphonate.
3. Ramesh M. Patel and Narshinha P. Argade (2007). "Facile SN2' Coupling Reactions of Wittig Reagents with Dimethyl Bromomethylfumarate: Synthesis of Enes, Dienes, and Related Natural Products". J. Org. Chem. 72 (13): 4900 - 4904. doi:10.1021/jo070728z.