1,1'-联-2-萘酚

1,1'-联-2-萘酚
Skeletal formula of R-BINOL	Skeletal formula of S-BINOL
Ball-and-stick model of R-BINOL	Ball-and-stick model of S-BINOL
	IUPAC名; [1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol
别名	1,1'-联二萘酚、BINOL
识别
CAS号	602-09-5（(R/S)） ; 18531-94-7（(R)-(+)） ; 18531-99-2（(S)-(-)）
PubChem	11762
ChemSpider	11269
SMILES	Oc4ccc1c(cccc1)c4c2c3c(ccc2O)cccc3;
InChI	1/C20H14O2/c21-17-11-9-13-5-1-3-7-15(13)19(17)20-16-8-4-2-6-14(16)10-12-18(20)22/h1-12,21-22H;
InChIKey	PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYAX
性质
化学式	C20H14O2
摩尔质量	286.32 g·mol⁻¹
熔点	205-211 °C
	若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

1,1'-联-2-萘酚（1,1'-Bi-2-naphthol，BINOL)，通常简称联萘酚，是一种不对称合成中十分重要的手性配体。联萘酚分子具有手性轴，有两个对映异构体，可通过拆分分离。(R)-(+)与(S)-(-)异构体的比旋光度分别为+/- 35.5°（c=1，溶剂THF）。

Quick Facts 1,1'-联-2-萘酚, 识别 ...

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联萘酚的制备相较拆分而言并不困难。外消旋的联萘酚可由氯化铜对2-萘酚的氧化偶联制备。不对称催化的例子如在S-(+)-苯丙胺存在下由氯化铜氧化2-萘酚，得S-联萘酚。^[2]

使用氯化铁做氧化剂也能得到同样的效果，反应可以水为体系进行，也可使用微波辐射固相合成的方法。反应机理为Fe(Ⅲ)离子将2-萘酚氧化成自由基，自身还原至亚铁离子，两个自由基二聚生成新的碳碳键，1,1'偶联产物是主要的。

光学活性的联萘酚则可从外消旋体拆分得到。常用N-苄基氯化辛可尼定做拆分试剂，与R型异构体形成不溶于有机溶剂的1：1配合物。使用乙酸乙酯将S型异构体萃取出来，沉淀用盐酸处理，再使用乙酸乙酯萃取得R型异构体纯品，而水相中的N-苄基氯化辛可尼定可回收重复使用。^[3]

另一种拆分方法是与酰氯反应，例如与戊酰氯反应得二戊酸联萘酚酯，再使用胆固醇酯酶水解，由于酶的立体选择性，只水解S型异构体的酯。^[3]而R型异构体需要加入甲醇钠才会水解。^[4]

还可使用手性选择剂键合的高效液相色谱拆分。^[5]

从联萘酚可制备许多有用的试剂，例如另一种手性配体联萘二苯膦。

有一种化合物“ALB”由联萘酚与氢化铝锂反应制备：^[6]

可作为不对称Michael加成催化剂。例如环己烯酮与丙二酸二甲酯在其催化下的反应：

[1]
Datasheet, chemexper.com
[2]
Brussee, J.; Jansen, A. C. A. A highly stereoselective synthesis of s(-)-[1,1′-binaphthalene]-2,2′-diol. Tetrahedron Letters. 1983, 24 (31): 3261–3262. doi:10.1016/S0040-4039(00)88151-4.
[3]
"RESOLUTION OF 1,1'-BI-2-NAPHTHOL" （页面存档备份，存于互联网档案馆）, Dongwei Cai, David L. Hughes, Thomas R. Verhoeven, and Paul J. Reider, in Organic Syntheses Coll. Vol. 10, p.93; Vol. 76, p.1
[4]
"(S)-(−)- AND (R)-(+)-1,1'-BI-2-NAPHTHOL" （页面存档备份，存于互联网档案馆）, Romas J. Kazlauskas in Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.77; Vol. 70, p.60
[5]
Landek, G.; Vinković, M.; Kontrec, D.; Vinković, V. Influence of mobile phase and temperature on separation of 1,1 '-binaphthyl-2,2 '-diol enantiomers with brush type chiral stationary phases derived from L-leucine. Chromatographia. 2006, 64 (7-8): 469–473. doi:10.1365/s10337-006-0041-5.
[6]
A practical large-scale synthesis of enantiomerically pure 3-[bis(methoxycarbonyl)methyl]cyclohexanone via catalytic asymmetric Michael reaction Tetrahedron, Volume 58, Issue 13, 25 March 2002, Pages 2585–2588 Youjun Xu, Ken Ohori, Takashi Ohshima, Masakatsu Shibasaki doi:10.1016/S0040-4020(02)00141-2

[1] [1]
Datasheet, chemexper.com

[2] [2]
Brussee, J.; Jansen, A. C. A. A highly stereoselective synthesis of s(-)-[1,1′-binaphthalene]-2,2′-diol. Tetrahedron Letters. 1983, 24 (31): 3261–3262. doi:10.1016/S0040-4039(00)88151-4.

[orgsyn-3] [3]
"RESOLUTION OF 1,1'-BI-2-NAPHTHOL" （页面存档备份，存于互联网档案馆）, Dongwei Cai, David L. Hughes, Thomas R. Verhoeven, and Paul J. Reider, in Organic Syntheses Coll. Vol. 10, p.93; Vol. 76, p.1

[orgsyn2-4] [4]
"(S)-(−)- AND (R)-(+)-1,1'-BI-2-NAPHTHOL" （页面存档备份，存于互联网档案馆）, Romas J. Kazlauskas in Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.77; Vol. 70, p.60

[5] [5]
Landek, G.; Vinković, M.; Kontrec, D.; Vinković, V. Influence of mobile phase and temperature on separation of 1,1 '-binaphthyl-2,2 '-diol enantiomers with brush type chiral stationary phases derived from L-leucine. Chromatographia. 2006, 64 (7-8): 469–473. doi:10.1365/s10337-006-0041-5.

[6] [6]
A practical large-scale synthesis of enantiomerically pure 3-[bis(methoxycarbonyl)methyl]cyclohexanone via catalytic asymmetric Michael reaction Tetrahedron, Volume 58, Issue 13, 25 March 2002, Pages 2585–2588 Youjun Xu, Ken Ohori, Takashi Ohshima, Masakatsu Shibasaki doi:10.1016/S0040-4020(02)00141-2

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1,1'-联-2-萘酚

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制备

拆分

联萘酚衍生物

参考资料