硫酰氯

硫酰氯是硫酸的两个-OH基团被氯替代后形成的化合物，分子式为SO₂Cl₂，为无色有强烈刺鼻气味的液体，在潮湿空气中发烟。它用作有机化学中的氯化试剂，可以将烷烃、烯烃、炔烃及芳香化合物的C-H键转化为C-Cl键，将醇转化为氯代烃。反应由偶氮二异丁腈引发，是自由基机理，称为氯磺化反应。硫酰氯也用于药物和染料的制取。

硫酰氯
IUPAC名 Sulfuryl chloride
别名	磺酰氯
识别
CAS号	7791-25-5  Y
PubChem	24648
ChemSpider	23050
SMILES	ClS(Cl)(=O)=O
InChI	1/Cl2O2S/c1-5(2,3)4
InChIKey	YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYAD
EINECS	232-245-6
ChEBI	29291
性质
化学式	SO2Cl2
摩尔质量	134.9648 g·mol⁻¹
外观	无色有刺激气味的发烟液体，储存时变黄
密度	1.665 g/ml, 20 °C
熔点	-54.1 °C
沸点	69.1 °C
溶解性（水）	水解，但可溶于无水的苯和甲苯中
危险性
警示术语	R：R14, R34, R37
安全术语	S：S1/2, S26, S45
欧盟编号	016-016-00-6
欧盟分类	腐蚀性 (C)
NFPA 704	0 3 2
闪点	不可燃
相关物质
相关化学品	氯化亚砜、氯磺酸、 硫酸、硫酰氟
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

硫的另一个常见卤氧化物为亚硫酰氯，也称氯化亚砜，分子式为SOCl₂。

结构及合成

硫酰氯分子为畸变的四面体结构，硫为+6氧化态，S-O键含有一定的双键成分。在催化剂如活性炭、氯化铁或樟脑的存在下，二氧化硫与氯气化合即生成硫酰氯，通过蒸馏提纯。

SO₂ + Cl₂ → SO₂Cl₂

氯磺酸加热也可得到硫酰氯：

2ClSO₃H → SO₂Cl₂ + H₂SO₄

性质

硫酰氯是强溶解性的溶剂，能溶解SO₂、I₂、As、RbI、MgI₂、FeCl₃、CdI₂、AsI₃和SnI₄等。
硫酰氯极易水解，生成氯化氢（盐酸）和硫酸：

2 H₂O + SO₂Cl₂ → 2 HCl + H₂SO₄

硫酰氯在100°C以上便开始分解，得到二氧化硫与氯气，使试剂变黄。长期放置时也会发生分解。

硫酰氯和金属氧化物反应，产生该金属的氯化物和硫化物；和金属硫化物反应，则产生氯化物。和氨气反应，产生晶态的硫酰二胺——SO₂(NH₂)₂。^[1]

有机反应

硫酰氯可以跟二硫化物反应，生成次磺酰氯（英语：sulfenyl chloride）和二氧化硫。而次磺酰氯是一个挺好的亲电试剂，可以被烯烃进攻，生成硫𬭩盐，机理跟溴和烯烃的亲电加成相似。

参见

• 硫酰氟 - 硫酰二胺

参考资料

1. 《无机化学》丛书（张青莲 主编）.第五卷 氧硫硒分族.P₂₂₁

• 硫酰氯的资料
• 硫酰氯在有机合成中的应用 （页面存档备份，存于互联网档案馆）

延伸阅读

• Lautens, M.; Bouchain, G. "[4+3] Cycloaddition in Water. endo,endo-Dimethyl-8-Oxabicyclo[8-Oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one" Organic Syntheses, ; Vol. 79, p. 251 (2002) (Coll. Vol. 10, p. 336 (2004)). α-Chlorination of 3-pentanone.