有机钼化学,是一门专门研究包含碳-钼键的化合物(有机钼化合物)的化学的学科,是有机金属化学的分支。钼、钨这些较重的6族元素会生成与有机铬化合物相似的有机金属化合物,但通常钼与钨会有更高的氧化数。[1]
Mo(0)或更低价态的化合物
于六羰基钼中,钼是零价的,是很多衍生物的前体。它可以跟有机锂试剂反应,生成酰基阴离子(anionic acyls)。此阴离子可以发生O-烷基化反应,生成Fischer卡宾。此外,六羰基钼可以跟芳烃反应,生成具有钢琴凳(piano stool)几何构型的配合物,例如均三甲苯三羰基钼。环庚三烯三羰基钼可以跟三苯甲烷的盐反应,生成环庚三烯基配合物。[2]反应式如下:
六羰基钼可被还原,生成 [Mo(CO)5]2−,其中钼为负二价。[3] 不含CO的零价钼化合物比羰基化合物更具还原性,在动力学上亦更不稳定。[4]
Mo(II)的化合物
六羰基钼的卤化可制备钼羰基卤化物,它也可以用来制备其他化合物。[5]同时,六羰基钼和乙酸反应可以得到乙酸钼(II),反应中羰基被乙酸根取代,放出一氧化碳,钼从零价氧化至正二价。[6][7]反应式如下:
Mo(IV)的化合物
Mo(V)、Mo(VI)的化合物
、以及是已知的物种。[8]
用于烯烃复分解反应的施罗克催化剂内含Mo(VI)。[9]然而,用施罗克标准的方法来制备这些催化剂是有问题的。下图的物种17在室温下是活泼的。[10]
原本设计用来计量裂解氮的相关前体18有更多用途。[11][12]实际上,当配合物18与二氯甲烷在甲苯中作用,主要生成配合物19与20。[13]而当配合物18跟1,1-二氯乙烷反应,胺等极性基团可被运用,而这些基团是可以钝化具有路易斯酸性的配合物,如 Schrock 配合物。基于这发现,Moore 和其他人尝试以其他偕二氯烷烃作活化剂,以延长这些催化剂的寿命。[14]加入镁金属可以将副产物氯化物重新转化为反应物。同时,以对硝基苯酚等缺电子的配体取代原先配体,可以得到一个非常活泼的催化剂22。它在很多范畴都非常有效,尤其是在聚合物化学与材料科学两个领域。[15]此外,以三齿配体醇解配合物21,可延长化合物的寿命,亦可扩阔可用受体的范围。[16]
但即使配合物18有很多好处,它其实不仅对氧化与水解敏感,而且非常活泼,连氮气分子都可以裂解,因此要小心使用。
应用
参考资料
参见
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