熔点

熔点（凝固点）（M.P.）是在大气压下晶体将其物态由固态转变为液态的过程中固液共存状态的温度；各种晶体的熔点不同，对同一种晶体，熔点又与所受压强有关，压强越大，熔点越高。物质的熔点取决于压力，通常在1个大气压或100 kPa等标准压力下指定。不过，与沸点不同，熔点受压强的影响很小，因为由固态转变（熔化）为液态的过程中，物质的体积几乎不变化。

进行相反动作（即由液态转为固态）的温度，称之为凝固点、结晶点（对水而言也称为冰点），在一定大气压下，任何晶体的凝固点和熔点相同。习惯上，根据常温（25℃）时物质的状态使用凝固点或熔点称呼这一个温度：对于常温下为固态的物质，这个温度称为凝固点；对于常温下为液态的物质，这个温度称为熔点。

因为物质可能会过冷，可能会在温度低于凝固点时才凝固。可以确认物质的“特征凝固点”，而实际量测熔点的方式是观察到物质如何开始变成液态，该温度即为熔点^[1]。

一般的，非晶体并没有固定的熔点和凝固点。

大部份物质的熔点和凝固点是一样的。例如汞的熔点和凝固点都是234.32 K（−38.83 °C；−37.89 °F）^[2]。不过有些物质的熔点和凝固点不同，例如洋菜熔点是85 °C（185 °F；358 K），凝固点是31 °C（88 °F；304 K），这种差异称为迟滞现象。冰在一大气压下力下的熔点很接近^[3]0 °C（32 °F；273 K），这也称为冰点。但因为成核物质的影响，水的熔点和凝固点不一定相同。若没有成核物质，水可以过冷到−48.3 °C（−54.9 °F；224.8 K）才结冰。

熔点最高的化学元素是钨，熔点是3,414 °C（6,177 °F；3,687 K）^[4]，因此钨适合用在白炽灯的灯丝上。碳在常压下不会熔化，而是会在3,700 °C（6,700 °F；4,000 K）直接升华，只有在压力10 MPa（99 atm），温度到4,030—4,430 °C（7,290—8,010 °F；4,300—4,700 K）时才会变液态。碳化钽铪（Ta₄HfC₅）是耐火材料，熔点可以到4,215 K（3,942 °C；7,127 °F）^[5]。量子机械电脑的模拟预测合金HfN_0.38C_0.51的熔点更高（约4400 K）^[6]，是常压下熔点最高的物质。此估计后来也经由实验证实^[7]。若考虑低凝固点的物质，氦在常压下，就算温度低到接近绝对零度也不会凝固，需要压力超过20大气压才能使其凝固。

固体要熔化，需要加热使其温度到达熔点。之后还要再继续加热才会熔化，使其熔化所加的热是熔化热，因为过程中温度不变，属于潜热。

在压力的大幅变化下，熔点也会变化，但熔点相对压力的灵敏度比沸点要低，因为固态到液态的相变其体积变化不大^[8]^[9]。大部份的情形下，固态的物质密度会比液态的要大，因此其熔点会因为压力增加而上升。否则，其熔点会因为压力增加而下降。水就是后者著名的例子，在右图中有相关的说明，而矽、锗、镓、铋也有类似的特性。在特别大的压力变化下，会看到熔点的显著变化。例如，矽在常压（0.1 MPa）下的熔点是1415 °C，但若压力超过10 GPa，其熔点会降到1000 °C.^[10]。

有机化学中的Carnelley法则是由Thomas Carnelley在1882年提出的，其中提到“高分子对称性和高熔点有关。”^[11]Carnelley依其法则检验了一万五千种化合物。例如化学式都是C₅H₁₂的三种结构异构物中，新戊烷的熔点最高，是−16.4 °C (256.8 K)，再来是正戊烷的 −129.8 °C (143 K)，最低的是异戊烷的 −160 °C (113 K) ^[12]。类似的情形出现在二甲苯和二氯苯，间异构物熔点最低，再来是邻异构物，对异构物熔点最高。吡啶的对称性比苯要低，因此其熔点也比较低，而二嗪熔点就比较高，三嗪熔点就更高。许多笼状化合物（例如金刚烷及立方烷）有高对称性，其熔点也很高。

高熔点对应高熔化热，低熔化熵（英语：entropy of fusion）。高度对称的分子，其晶相紧密，有许多的分子间作用力，因此熔化的焓变比较大。

弗雷德里克·林德曼在1910年就想要预测晶体物质的熔点，是最早有此想法的人^[14]。其理论背后的概念是观察在温度上升时，热振动的平均振幅也会上升。当振幅大到邻近原子开始要占据同一个空间时，熔化就开始了。林德曼准则认为当振动均方根振幅超过一定值时，就开始熔化了。

假设在晶体中的所有原子都以相同的频率ν振动，其平均热能可以用能量均分定理估计^[15]

E=4\pi ^{2}m\nu ^{2}~u^{2}=k_{\rm {B}}T

其中m是原子量，ν是频率，u是平均振动振幅，k_B是波兹曼常数，T是热力学温度。若u²的阈值是c²a²，其中c是林德曼因子（英语：Lindemann index），而a是原子间距，熔点估计是

T_{\rm {m}}={\cfrac {4\pi ^{2}m\nu ^{2}c^{2}a^{2}}{k_{\rm {B}}}}.

依照平均热能的估计方式不同，也有许多其他的估计公式。另一个常用的公式是^[16]

T_{\rm {m}}={\cfrac {4\pi ^{2}m\nu ^{2}c^{2}a^{2}}{2k_{\rm {B}}}}.

从德拜模型ν的表示式，可以得到

T_{\rm {m}}={\cfrac {2\pi mc^{2}a^{2}\theta _{\rm {D}}^{2}k_{\rm {B}}}{h^{2}}}

其中θ_D是德拜温度，h是普朗克常数。针对大部份的材料，c的值范围从0.15到0.3^[17]。

阿法埃莎在2011年2月在释放了超过一万个其型录上物质的熔点作为开放资料。此资料集可以创建熔点预测的随机森林模型，而且可以免费取得^[18]。在《Nature Precedings》中也可以取得开放的熔点资料^[19]。Tetko等人从专利中找到高品质的资料^[20]，以该资料的模型也已发表^[21]。

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沸点
三相点
凝固点降低
热量
液相线
熔化
相图
相 (物质)
Simon–Glatzel方程（英语：Simon–Glatzel equation）
滴点（英语：Slip melting point）
固相线
三相点
区域熔炼

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熔点

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例子

热力学

Carnelley法则

预测物质的熔点（林德曼准则）

熔点预测

参考文献

参见