三乙基硼氢化锂

三乙基硼氢化锂是一种有机硼化合物，化学式为LiEt₃BH。它有LiTEBH或Superhydride之称，是强还原剂，用于有机金属化学和有机化学。它是无色或白色液体，但通常以四氢呋喃溶液形式销售并使用。^[1]有关的还原剂包括三乙基硼氢化钠，可它以以甲苯溶液形式购买。

三乙基硼氢化锂
IUPAC名 Lithium triethylboranuide
别名	Superhydride LiTEBH
识别
CAS号	22560-16-3  Y
PubChem	23712863
ChemSpider	2006168
SMILES	[Li+].CC[BH-](CC)CC
性质
化学式	Li(C2H5)3BH
摩尔质量	105.95 g/mol g·mol⁻¹
外观	无色至黄色液体
密度	0.890 g/cm3，液体
沸点	66 °C（339 K）
溶解性（水）	活泼
危险性
GHS危险性符号
GHS提示词	Danger
H-术语	H250, H260, H314, H335
P-术语	P210, P222, P223, P231+232, P260, P261, P264, P271, P280, P301+330+331, P302+334, P303+361+353, P304+340, P305+351+338
主要危害	易燃 腐蚀性 引致灼伤 疑似致癌物
NFPA 704	2 3 2
相关物质
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

LiBHEt₃是比硼氢化锂和氢化铝锂强的还原剂。

制备

氢化锂（LiH）和三乙基硼烷（Et₃B）在四氢呋喃里反应，可以生成LiBHEt₃：

LiH + Et₃B → LiEt₃BH

它的四氢呋喃溶液如不遇水分和空气，可以长期保持稳定。

反应

LiBHEt₃可以将卤代烷烃还原成烷烃。^[2][3][1]

LiBHEt₃可以还原各种各样的官能团，但在氢化物试剂中，它并不是例外。LiBHEt₃反而留给难以还原的受体使用，例如有位阻的羰基，如下图所示2,2,4,4-四甲基-3-戊酮的还原。在其他情况下，它可以将酸酐还原成醇和羧酸，而非二元醇。同样地，它可以将内酯还原成二元醇。α,β-内酯会经过1,4-加成反应，生成锂烯醇化物（英语：enolate）。二硫化物会（通过硫醇盐）被还原成硫醇。LiBHEt₃可以将羧酸去质子化，但不能还原所生成的锂羧酸盐。同样道理，环氧化物遇LiBHEt₃时会经过开环反应，生成醇。如果环氧化物不对称，反应可以具有高区域选择性和立体选择性而进行，倾向于在最不位阻的位置进攻：

LiBHEt₃不可以还原缩醛和缩酮。LiBHEt₃可用于甲磺酸酯和甲苯磺酸酯的还原裂解。^[4]LiBHEt₃可以将三级N-酰基基团选择性去保护，也不会影响二级胺的官能度。^[5]据研究显示，它也可以将芳香酯还原成对应的醇（反应6、7）。

LiBHEt₃也可以将吡啶和异喹啉分别还原成哌啶和四氢异喹啉。^[6]邻苯二酚硼烷和LiBHEt₃还原β-羟基亚磺酰基亚胺还原，可以生成anti-1,3-氨基醇（反应8）。^[7]

预防措施

LiBHEt₃遇水、醇或酸会发生剧烈的放热反应，生成氢气和自燃的三乙基硼烷。^[1]

参考文献

1. Zaidlewicz, M.; Brown, H.C. Lithium Triethylborohydride. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons. 2001 [2022-02-18]. ISBN 0471936235. doi:10.1002/047084289X.rl148.
2. Marek Zaidlewicz; Herbert C. Brown. Lithium Triethylborohydride. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2001. ISBN 0471936235. doi:10.1002/047084289X.rl148.
3. Brown, H.C.; Kim, S.C.; Krishnamurthy, S. Selective reductions. 27. Reaction of alkyl halides with representative complex metal hydrides and metal hydrides. Comparison of various hydride reducing agents. J. Org. Chem. 1980-02-01, 45 (5): 849–856 [2022-02-18]. doi:10.1021/jo01293a018.
4. Baer, H.H.; Mekarska-Falicki, M. Stereochemical dependence of the mechanism of deoxygenation, with lithium triethylborohydride, in 4,6-O-benzylidenehexopyranoside p-toluenesulfonates. Canadian Journal of Chemistry. November 1985, 63 (11): 3043 [2022-02-18]. doi:10.1139/v85-505.
5. Tanaka, H.; Ogasawara, K. Utilization oh lithium triethylborohydride as a selective N-acyl deprotecting agent. Tetrahedron Lett. 2002-06-17, 43 (25): 4417 [2022-02-18]. doi:10.1016/S0040-4039(02)00844-4.
6. Blough, B.E.; Carroll, F.I. Reduction of isoquinoline and pyridine-containing heterocycles with lithium triethylborohydride (Super-Hydride®). Tetrahedron Lett. 1993-11-05, 34 (45): 7239 [2022-02-18]. doi:10.1016/S0040-4039(00)79297-5.
7. Kochi, T.; Tang, T.P.; Ellman, J.A. Asymmetric Synthesis of syn- and anti-1,3-Amino Alcohols. J. Am. Chem. Soc. 2002-05-14, 124 (23): 6518–6519 [2022-02-18]. PMID 12047156. doi:10.1021/ja026292g.