锇化合物

锇化合物是含有锇（Os）的化合物，锇化合价在−2至+8范围内的化合物均是已知的。Na
2[Os
4(CO)
13]和Na
2[Os(CO)
4]分别是−1和−2价的锇化合物，用于合成锇的簇合物。^[1][2]

锇的氧化态
−2	Na 2[Os(CO) 4]
−1	Na 2[Os 4(CO) 13]
0	Os 3(CO) 12
+1	OsI
+2	OsI 2
+3	OsBr 3
+4	OsO 2, OsCl 4
+5	OsF 5
+6	OsF 6
+7	OsOF 5
+8	OsO 4, Os(NCH 3) 4

氧化物

四氧化锇样品

OsO₃(N-t-Bu)的结构，其中，多重键未特别标出。图片展示了以亚胺氧化锇(VIII)制备氨基醇时对烯烃的加成。^[3]

四氧化锇是最著名的锇化合物，元素锇的名称音译自“osmium”，源自古希腊语“ὀσμή，osme，“气味””，而其气味来自于四氧化锇。^[4]它是无色挥发性固体，但一些样品略带黄色，^[5]这源自于黄棕色的OsO₂杂质。^[6]锇粉在空气中氧化便得到四氧化锇，块状的锇发生这一反应则需加热至400 °C。^[7]

${\displaystyle {\ce {Os + 2O2 ->[\Delta T] OsO4}}}$

OsO₄是路易斯酸，为温和的氧化剂。它和碱的水溶液反应，得到高锇酸盐（OsO
4(OH)2−
2）^[8]，它很容易被还原为锇酸盐（OsO
2(OH)2−
4）。它和胺（路易斯碱）可以形成加合物，也能和氨反应，得到氮基锇酸盐：

OsO₄ + NH₃ + KOH → K[Os(N)O₃] + 2 H₂O

[Os(N)O₃]⁻阴离子和OsO₄是同构的等电子体。OsO₄易溶于叔丁醇，在溶液中，可以迅速被氢气还原为金属锇。锇的悬浮液可用于催化一系列含双键或三键的有机物的氢化反应。

OsO₄ + 4 H₂ → Os + 4 H₂O

二氧化锇是锇的另一种氧化物，可由锇和氯酸钠、四氧化锇或一氧化氮在600 °C反应制得。^[9][10]它不溶于水，可以和稀盐酸反应。^[11][12]

卤素化合物

六氟化锇的晶胞

六氟化锇是17种已知的二元六氟化物之一，它可由锇和过量的氟气反应得到。它是黄色晶体，在33.4 °C熔化，47.5 °C沸腾。^[13]它可以部分水解，生成OsOF₄。^[14] 五氟化锇在固态时为四聚体（Os₄F₂₀），可由碘在五氟化碘溶液中还原六氟化锇得到：^[15]

10 OsF₆ + I₂ → 10 OsF₅ + 2 IF₅

四氯化锇的结构（绿色：氯；蓝色：锇）

四氯化锇存在两种晶型，可用于制备其它锇化合物，它最初于1909年通过锇的氯化反应得到：^[16] 这种方法得到红黑色的高温相：^[17]

Os + 2 Cl₂ → OsCl₄

该相属正交晶系，锇中心以八面体配位，OsCl₆八面体共享对边成链。.^[18]棕色的立方晶型通过氯化亚砜还原四氧化锇得到：^[19]

OsO₄ + 4 SOCl₂ → OsCl₄ + 2 Cl₂ + 4 SO₂

它溶于盐酸形成六氯合锇(IV)酸：

OsO₄ + 10 HCl → H₂OsCl₆ + 2 Cl₂ + 4 H₂O

六氯合锇(IV)酸钾（K₂OsCl₆）可以被二甲基亚砜还原，加热时从Os(IV)经Os(III)还原至Os(II)，产物为cis,fac-[Os^II(dmso-S)₃(dmso-O)Cl₂]，它在室温会缓慢地异构化为trans-[Os^II(dmso-S)₄X₂]。溴配合物（K₂OsBr₆）的反应与之类似。^[20]

含Os=Cl的化合物^[21]

锇和氯可以形成一种含Os=Cl-R特殊成键的化合物，它可以二氯化三(三苯基膦)合锇和1-乙炔基-2-叔丁基乙炔基苯为原料反应制得。^[21]