柯尔贝电解反应

柯尔贝电解（Kolbe电解、Kolbe反应），也译为科尔伯电解、科尔贝电解、科伯电解，是羧酸盐电解时以自由基机理发生脱羧二聚生成烷烃的反应。反应以德国化学家阿道夫·威廉·赫尔曼·科尔贝命名。^[1][2][3]通式如下：

${\displaystyle {\rm {2RCOO^{-}+2H_{2}O\rightarrow R-R+2CO_{2}+2OH^{-}+H_{2}}}}$

一般以高浓度的羧酸钠盐作原料，在中性或弱酸性环境中进行电解。电极以铂制成，阳极产生烷烃和二氧化碳，阴极产生氢氧化钠和氢气。羧酸的碳数最好适中，一般在10个左右。反应的副产物有低碳烷烃、酯和醇等。

交叉Kolbe反应在有机合成上非常有价值，其产物是其他方法无法代替的。

反应机理

反应中，羧酸根离子失去一个电子生成自由基，而后很快失去二氧化碳，生成烷基自由基，两个烷基自由基结合生成烷烃。以乙酸钠为例，它发生Kolbe电解的机理为：

${\displaystyle {\rm {CH_{3}COO^{-}-(e^{-})\rightarrow [CH_{3}COO\cdot ]\rightarrow CO_{2}+CH_{3}\cdot }}}$

${\displaystyle {\rm {2CH_{3}\cdot \rightarrow CH_{3}-CH_{3}}}}$

参见

• 电合成
• 化学反应列表

参考资料

1. Hermann Kolbe. Zersetzung der Valeriansäure durch den elektrischen Strom. Annalen der Chemie und Pharmacie. 1848, 64 (3): 339–341. doi:10.1002/jlac.18480640346.
2. Hermann Kolbe. Untersuchungen über die Elektrolyse organischer Verbindungen. Annalen der Chemie und Pharmacie. 1849, 69 (3): 257–372. doi:10.1002/jlac.18490690302.
3. A. K. Vijh, B. E. Conway. Electrode Kinetic Aspects of the Kolbe Reaction. Chem. Rev. 1967, 67 (6): 623–664. doi:10.1021/cr60250a003.

外部链接

• W. H. Sharkey and C. M. Langkammerer (1973). "2,7-Dimethyl-2,7-dinitrooctane". Org. Synth.; Coll. Vol. 5: 445.
• 科尔贝电解 （页面存档备份，存于互联网档案馆）于organic-chemistry.org．