二苯乙醇酸重排反应

二苯乙醇酸重排，是指二苯基乙二酮在氢氧化钾作用下重排成二苯乙醇酸的反应。它由尤斯图斯·冯·李比希于1838年首先发现，^[1]广义的这类反应可以发生在1,2-二酮中。该反应的产物是一种α-羟基酸。^[2]

Scheme 1. Benzilic acid rearrangement

机理

二苯乙醇酸在碱下形成更稳定的羧酸盐的过程。

先由氢氧根离子进攻羰基碳，经过重排形成更稳定的羧酸盐，酸化后即得到重排后的α-羟基酸

Scheme 2. Benzilic Rearrangement Mechanism

例子

甾类化合物合成的例子。在类固醇化合物中产生六元环。

D-Homo Rearrangement of Steroids

外部链接

反应机理: gif动画 （页面存档备份，存于互联网档案馆）

参考资料

1. Liebig, J. Ueber Laurent's Theorie der organischen Verbindungen. Annalen der Chemie. 1838, 25: 1–31. doi:10.1002/jlac.18380250102.
2. Donald A. Ballard and William M. Dehn (1941). "Benzilic acid". Org. Synth.; Coll. Vol. 1: 89.