高碘酸

高碘酸是碘的最高含氧酸，其中碘以+7氧化态存在。它可以以两种形式存在：化学式为H₅IO₆的正高碘酸和化学式为HIO₄的偏高碘酸。

高碘酸
别名	碘(VII)酸
识别
CAS号	10450-60-9（正高碘酸）  Y 13444-71-8（偏高碘酸）  Y
ChemSpider	23622 （正高碘酸）, 58684 （偏高碘酸）
SMILES	OI(=O)(O)(O)(O)O
InChI	I=1S/H5IO6/c2-1(3,4,5,6)7/h(H5,2,3,4,5,6,7)
InChIKey	TWLXDPFBEPBAQB-UHFFFAOYSA-N
UN编号	UN3085
性质
化学式	HIO 4（偏高碘酸） H 5IO 6（正高碘酸）
摩尔质量	190.91 g/mol (HIO 4) 227.941 g/mol (H 5IO 6) g·mol⁻¹
外观	无色晶体
熔点	128.5 °C（402 K）（[1]）
溶解性	溶于水、醇
危险性
GHS危险性符号
GHS提示词	Danger
H-术语	H271, H314, H372, H400
P-术语	P210, P260, P273, P303+361+353, P305+351+338
NFPA 704	0 3 0
相关物质
其他阴离子	高氯酸 HClO 4 高溴酸 HBrO 4 高锰酸 HMnO 4 碲酸 Te(OH) 6 氙酸 H 4XeO 6
其他阳离子	高碘酸钠 高碘酸钾
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

高碘酸由海因里希·古斯塔夫·马格努斯和CF Ammermüller于1833年发现。^[2]

合成

现代工业规模生产涉及碘酸钠溶液在碱性条件下的氧化，或者在PbO
2阳极上进行电化学氧化，或者通过氯处理：^[3]

IO−
3 + 6 HO−
- 2 e−
→ IO5−
6 + 3 H
2O       （为方便省略抗衡离子）       E° = -1.6 V^[4]

IO−
3 + 6 HO−
+ Cl
2 → IO5−
6 + 2 Cl−
+ 3 H
2O

原高碘酸在减压下加热至100℃可脱水得到偏高碘酸。

H
5IO
6 ⇌ HIO
4 + 2 H
2O

进一步加热至约150 °C得到五氧化二碘（I
2O
5），而不是预期的酸酐［七氧化二碘（I
2O
7）］。偏高碘酸也可由各种正高碘酸盐经稀硝酸处理制得。^[5]

性质

正高碘酸有多个酸解离常数。^[6][7] 偏高碘酸的pK_a尚未确定。

H
5IO
6 ⇌ H
4IO−
6 + H+
,      pK_a = 3.29

H
4IO−
6 ⇌ H
3IO2−
6 + H+
,      pK_a = 8.31

H
3IO2−
6 ⇌ H
2IO3−
6 + H+
,      pK_a = 11.60

存在两种形式的高碘酸，因此形成两种类型的高碘酸盐。例如，偏高碘酸钠NaIO₄可以由HIO₄合成，而正高碘酸钠Na₅IO₆可以由H₅IO₆合成。

结构

正高碘酸形成单斜晶体（空间群P2₁/_n），由一个轻微变形的IO
6八面体通过桥接氢相互连接组成。五个I-O键距离在1.87-1.91 Å范围内，一个I-O键距离为 1.78 Å。^[8][9] 偏高碘酸的结构还包括IO
6八面体，但是它们通过顺共棱与桥氧连接形成一维无限链。^[10]

反应

更多信息：高碘酸盐 § 反应

像所有高碘酸盐一样，高碘酸可用于裂解各种1,2-双官能团化合物。高碘酸会将邻二醇裂解成两个醛或酮片段（马拉普拉德反应）。

这可用于确定碳水化合物的结构，因为高碘酸可用于打开糖环。该过程通常用于用荧光分子或其他标签（如生物素）标记糖类。由于该过程需要连位二醇，因此高碘酸盐氧化通常用于选择性标记RNA的 3'-末端（核糖具有连位二醇）而不是DNA，因为脱氧核糖没有连位二醇。

高碘酸也被用作中等强度的氧化剂，例如在仲烯丙醇的Babler氧化反应中，通过化学计量的正高碘酸与催化剂PCC将其氧化成烯酮。^[11]

参见

具有相似结构的化合物：

• 高溴酸、高氯酸相关的高卤酸
• 碲酸、氙酸，碲和氙的等电子含氧酸

化学性质相似的化合物：

• 四乙酸铅（克里格反应）

参考资料

1. Aylett, founded by A.F. Holleman; continued by Egon Wiberg; translated by Mary Eagleson, William Brewer; revised by Bernhard J. Inorganic chemistry 1st English ed., [edited] by Nils Wiberg. San Diego, Calif. : Berlin: Academic Press, W. de Gruyter. 2001: 453. ISBN 0123526515.
2. Ammermüller, F.; Magnus, G. Ueber eine neue Verbindung des Jods mit Sauerstoff, die Ueberjodsäure. Annalen der Physik und Chemie. 1833, 104 (7): 514–525 [2022-07-17]. Bibcode:1833AnP...104..514A. doi:10.1002/andp.18331040709. （原始内容存档于2022-06-07） （German）. 引文格式1维护：未识别语文类型 (link)
3. Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the elements 2nd. Butterworth-Heinemann. 1997: 872. ISBN 978-0-7506-3365-9. doi:10.1016/C2009-0-30414-6.
4. Parsons, Roger. Handbook of electrochemical constants. Butterworths Scientific Publications Ltd. 1959: 71.
5. Riley. Brauer, Georg , 编. Handbook of preparative inorganic chemistry. Volume 1. 由Scripta Technica, Inc.翻译. Translation editor Reed F. 2nd. New York, N.Y.: Academic Press. 1963: 323–324. ISBN 012126601X.
6. Aylett, founded by A.F. Holleman; continued by Egon Wiberg; translated by Mary Eagleson, William Brewer; revised by Bernhard J. Inorganic chemistry 1st English ed., [edited] by Nils Wiberg. San Diego, Calif. : Berlin: Academic Press, W. de Gruyter. 2001: 454. ISBN 0123526515.
7. Burgot, Jean-Louis. Ionic equilibria in analytical chemistry. New York: Springer. 2012-03-30: 358. ISBN 978-1441983824.
8. Feikema, Y. D. The crystal structures of two oxy-acids of iodine. I. A study of orthoperiodic acid, H₅IO₆, by neutron diffraction. Acta Crystallographica. 10 June 1966, 20 (6): 765–769. doi:10.1107/S0365110X66001828.
9. Fábry, J.; Podlahová, J.; Loub, J.; Langer, V. Structure of the 1:1 adduct of orthoperiodic acid and urea. Acta Crystallographica Section B Structural Crystallography and Crystal Chemistry. 1982, 38 (3): 1048–1050. doi:10.1107/S0567740882004932.
10. Kraft, Thorsten; Jansen, Martin. Crystal Structure Determination of Metaperiodic Acid, HIO₄, with Combined X-Ray and Neutron Diffraction. Angewandte Chemie International Edition in English. 1 September 1997, 36 (16): 1753–1754. doi:10.1002/anie.199717531.
11. Killoran, Patrick M.; Rossington, Steven B.; Wilkinson, James A.; Hadfield, John A. Expanding the scope of the Babler–Dauben oxidation: 1,3-oxidative transposition of secondary allylic alcohols. Tetrahedron Letters. 2016, 57 (35): 3954–3957 [2022-07-17]. doi:10.1016/j.tetlet.2016.07.076. （原始内容存档于2018-07-01） （英语）.