过氧化铬(CrO5)又称五氧化铬,是一种不稳定的过氧化物,可由铬酸盐(例如铬酸钠)溶液与酸化的过氧化氢溶液反应制得。一般呈黄色的铬酸盐形成过氧化铬后转变为特征性的深蓝褐色。金属的铬酸盐与过氧化氢和酸一起反应生成过氧化铬、水和对应酸根离子的盐:
- M2CrO4 + 2 H2O2 + 2 H+ → CrO5 + 3 H2O + 2 M+
几秒过后,它迅速分解成为绿色的三价铬化合物。[1] 为避免分解,可用乙醚或戊醇萃取,这样蓝色可以保持较长时间,以便观察。再加入碱,就可以析出五氧化铬晶体。
- 2 CrO5 + 7 H2O2 + 6 H+ → 2 Cr3+ + 10 H2O + 7 O2
衍生物
五氧化铬的乙醚络合物、联吡啶络合物以及上面的吡啶络合物在有机化学中是有效的氧化剂。[2] 五氧化铬吡啶络合物复杂的晶体结构已经被确定。[3] 五氧化铬吡啶络合物的空间构型为五角锥,而联吡啶络合物为五角双锥。
![Thumb](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/b/bc/PyCrO5-from-xtal-1964-CM-3D-balls.png/640px-PyCrO5-from-xtal-1964-CM-3D-balls.png)
其他铬的过氧化物
通过控制不同的反应条件,还可以制得其他更不稳定的过氧化物,例如紫黑色的(NH4)2[Cr2O2(O2)6]·2H2O久置会变质成铬酸铵,如暴露在空气中受热则剧烈分解为三氧化二铬。红棕色的M3[Cr(O2)4](M代表碱金属离子)有顺磁性,空间构型类似与十二面体(D2d),室温下能稳定存在几个月。
图片
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过氧化铬的水溶液
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非常稀的过氧化铬溶液
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乙酸乙酯中的过氧化铬
参考资料
外部链接
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