乙醚

乙醚
	IUPAC名; ethoxyethane; 乙氧基乙烷
别名	乙醚，二乙基醚，二乙醚
识别
CAS号	60-29-7
SMILES	CCOCC;
Beilstein	1696894
Gmelin	25444
UN编号	1155
EINECS	200-467-2
ChEBI	35702
性质
化学式	C4H10O
摩尔质量	74.12 g·mol−1
外观	无色液体
气味	刺激性气体，带甜味
密度	0.7134 g/cm3（液体）
熔点	−116.3 ℃（156.9 K, −177.3 ℉）
沸点	34.6 ℃（307.8 K, 94.3 ℉)
溶解性（水）	6.05 g/100 mL （20℃）
蒸气压	440 mmHg （58.66 kPa，20 °C ）
折光度n; D	1.353 (20 ℃)
黏度	0.224 cP（25℃）
结构
偶极矩	1.15 D（气体）
热力学
ΔfHm⦵298K	(−271.2±1.9) kJ/mol
ΔcHm⦵	(−2732.1±1.9) kJ/mol
S⦵298K	253.5 J/(mol·K)
热容	172.5 J/(mol·K)
危险性
警示术语	R：R12 R19 R20/22 R66 R67
安全术语	S：S9 S16 S29 S33
MSDS	External MSDS
	GHS危险性符号;
GHS提示词	危险
H-术语	H224, H302, H336
P-术语	P210, P233, P240, P241, P242, P243, P261, P264, P270, P271, P280, P301+312, P303+361+353, P304+340
主要危害	极度易燃，对皮肤有害，在空气和光线作用下分解为易爆的过氧化物
NFPA 704	4 2 1
闪点	−45℃
自燃温度	160℃
爆炸极限	1.9-48.0%
相关物质
相关醚类	甲醚甲乙醚
相关化学品	二乙硫醚; 丁醇异构体
	若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

二乙醚（英语：diethyl ether），简称乙醚，也称依打，是一种醚类有机化合物，结构简式为 ${\ce {(C2H5)2O}}$ （可简写为 ${\ce {Et2O}}$ ^{[注 1]}）。乙醚是一种无色易燃、极易挥发的液体，遇火花、静电、高温、氧化剂（如高氯酸、氯气、氧气、臭氧等）时，有燃烧爆炸的危险；其气味刺激，带有甜味，曾被用作吸入性全身麻醉剂，也是常见的毒品加工原料。乙醚亦是一种实验室常用的微极性有机溶剂，与空气隔绝时相当稳定，长期储存时与氧气接触会逐渐形成易爆的氢过氧化乙醚混合物^{[注 2]}。乙醚稍溶于水，易溶于乙醇、苯、氯仿、石油醚。

Quick Facts 乙醚, 识别 ...

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历史

传说乙醚可能是由公元8世纪的贾比尔^[5]或拉蒙·柳利在1275年合成的^[5]^[6]。1540年，文艺复兴时期的医生瓦勒留斯·科尔杜斯首次具体描述了乙醚的合成方法，他将乙醚称为甜矾油（oleum dulce vitrioli）^{[注 3]}，科尔杜斯通过蒸馏乙醇和矾油^{[注 4]}制备乙醚，并简单介绍了这种物质的药用性质^[5]。大约在同一时期，帕拉塞尔苏斯在狗身上发现了这种物质可用作镇痛剂^[5]。1729年，奥古斯特·西格蒙德·弗罗贝尼乌斯（英语：August Sigmund Frobenius）将这种物质命名为乙醚（ether）^[7]。人们曾经认为乙醚是某种硫化合物，直至约19世纪才被证明是错误的^[8]。

制备

实验室中，在浓硫酸作用下于140℃加热，可由乙醇经分子间失水制得乙醚^[9]：

${\ce {2EtOH ->[{H2SO4}][{140℃}] Et2O + H2O}}$

该反应中醇在酸性条件下质子化形成𨦡盐（a），接着与醇中的氧原子发生亲核取代，同时质子化的羟基以水的形式离去，然后再去质子化得到醚。

CH₃CH₂OH + H⁺ ${\ce {<=>}}$ CH₃CH₂+OH₂ (a)

CH₃CH₂+OH₂ + HOCH₂CH₃ ${\ce {<=>}}$ (CH₃CH₂)₂+OH ${\ce {<=>}}$ (CH₃CH₂)₂O

此反应需要严格控制反应温度，并不断添加乙醇，如果反应温度达到170℃，则反应的产物会以乙烯为主。

另一种制备醚的方法是Williamson醚合成，反应是碱金属醇盐和卤代烷在无水条件下的亲核取代反应^[10]：

除硫酸外，磷酸、对甲苯磺酸、氧化铝、氯化锌、三氟化硼等酸性催化剂都能用于醇分子间失水反应^[11]。大部分乙醚是乙烯气相水合制备乙醇时的副产物，该工艺使用固相磷酸催化剂催化^[12]。工业上，常用γ-氧化铝作为催化剂，在300℃下脱水生成乙醚，此法可以用于制备一些高级醚^[13]：

${\ce {2EtOH ->[{Al2O3}][{300℃}] Et2O + H2O}}$

用途

可用作生产纤维素塑料如醋酯纤维的溶剂。^[12]
乙醚的十六烷值高，因其挥发性强、闪点低而可与石油馏分组合为发动机启动液。
可用作蜡、脂肪、油、香料、生物碱、软胶等的溶剂。
乙醚在水中的溶解度小，可作液-液萃取的溶剂；可以用于提取青蒿素。^[14]
乙醚曾作为吸入麻醉药使用（使用前必须以碘化钾醋酸溶液验纯，以确定无过氧化物），但因恢复期长且不良反应多，现今更倾向使用氟代醚麻醉药如地氟醚和七氟醚。^[15]
曾有说法称有不法分子使用浸有乙醚的毛巾捂人口鼻，迅速使被害人昏迷后偷抢财物，后经指出这是虚假的传言，理由是吸入乙醚蒸汽使人昏迷所用的时间太长，且易使被害者有生命危险。^[16]
乙醚曾被用作娱乐性药物，在19世纪30年代的美国曾举行过被称为“乙醚狂欢”的公共娱乐活动，人们吸食乙醚或笑气以达到亢奋状态^[17]。20世纪初的波兰农民流行在饮料中添加数滴（kropki）乙醚，兰科人会将它倒入牛奶、甜水或橙汁中，装在烈酒杯中饮用^[18]。

安全性

乙醚极易燃，久置又能形成易爆的混合物。乙醚蒸汽会与空气形成易燃的混合物，即使不是明火，也可能被加热板、电弧、蒸汽管道所点燃^[19]。

乙醚对光和空气敏感，倾向于以过氧化物的形式存在，可以形成具有爆炸性的过氧乙醚^[19]。过氧乙醚沸点更高，并且在干燥的时候可能发生爆炸。市售乙醚中会加入微量的抗氧化剂 2,6-二叔丁基对甲酚（BHT）；与氢氧化钠一同储存会沉淀出氢过氧化醚。乙醚中的水和过氧化物可使用钠和二苯甲酮蒸馏，或是通过活性氧化铝柱去除。^[20]

备注

[注 1]
Et为乙基ethyl-的缩写。
[注 2]
市售的无水乙醚中，为防止过氧化物的形成，会加入0.05 μg/g二乙基氨基二硫代甲酸钠作抗氧剂。
[注 3]
Vitriol指一类由金属硫酸盐组成的晶体，习惯上用颜色来区分，如绿矾、白矾和蓝矾水合硫酸铜。vitriol 一词源于拉丁语 vitriolus，意思是“小玻璃”，因为这些晶体就像一块块彩色玻璃。
[注 4]
矾油（oil of vitriol）是浓硫酸的旧称，中国古代称为“绿矾油”，因为当时浓硫酸的生产依赖绿矾的干馏（热解）。

参考书籍

邢其毅等. 《基础有机化学》第四版上册. 北京大学出版社. 2017a （中文（中国大陆））.
邢其毅等. 《基础有机化学》第四版下册. 北京大学出版社. 2017b （中文（中国大陆））.

参考文献

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外部链接

Michael Faraday's announcement of ether as an anesthetic in 1818（页面存档备份，存于互联网档案馆）
Calculation of vapor pressure（页面存档备份，存于互联网档案馆）, liquid density（页面存档备份，存于互联网档案馆）, dynamic liquid viscosity（页面存档备份，存于互联网档案馆）, surface tension（页面存档备份，存于互联网档案馆） of diethyl ether, ddbonline.ddbst.de
CDC – NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards（页面存档备份，存于互联网档案馆）

[5] [注 1]
Et为乙基ethyl-的缩写。

[6] [注 2]
市售的无水乙醚中，为防止过氧化物的形成，会加入0.05 μg/g二乙基氨基二硫代甲酸钠作抗氧剂。

[9] [注 3]
Vitriol指一类由金属硫酸盐组成的晶体，习惯上用颜色来区分，如绿矾、白矾和蓝矾水合硫酸铜。vitriol 一词源于拉丁语 vitriolus，意思是“小玻璃”，因为这些晶体就像一块块彩色玻璃。

[10] [注 4]
矾油（oil of vitriol）是浓硫酸的旧称，中国古代称为“绿矾油”，因为当时浓硫酸的生产依赖绿矾的干馏（热解）。

[merckindex-1] [1]
Merck Index, 10th Edition, Martha Windholz, editor, Merck & Co., Inc, Rahway, NJ, 1983, page 551

[PGCH-2] [2]
NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards. #0277. NIOSH.

[MSDS-3] [3]
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[Lullus-8] [6]
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[11] [7]
VIII. An account of a spiritus vini æthereus, together with several experiments tried therewith. Philosophical Transactions of the Royal Society of London. 1730, 36 (413): 283–289. S2CID 186207852. doi:10.1098/rstl.1729.0045.

[EB1911-12] [8]
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[13] [9]
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[FOOTNOTE邢其毅等2017a319-14] [10]
邢其毅等 2017a，第319页.

[FOOTNOTE邢其毅等2017a322-15] [11]
邢其毅等 2017a，第322页.

[kirk-16] [12]
Ethers, by Lawrence Karas and W. J. Piel. Kirk‑Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. John Wiley & Sons, Inc. 2004.

[17] [13]
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[Desai2007-21] [17]
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[24] [20]
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[注 3]

[注 4]

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