全氯甲硫醇

全氯甲硫醇
	IUPAC名; Trichloromethyl thiohypochlorite
别名	三氯甲硫基氯; 氯硫基三氯甲烷; 硫代次氯酸三氯甲酯 Clairsit
识别
CAS号	594-42-3
PubChem	11666
ChemSpider	11176
SMILES	ClC(Cl)(Cl)SCl;
InChI	1S/CCl4S/c2-1(3,4)6-5;
UN编号	1670
EINECS	209-840-4
RTECS	PB0370000
性质
化学式	CCl4S
摩尔质量	185.89 g·mol−1
外观	黄色油状液体
气味	难闻刺鼻
密度	1.69 g/cm3（20 °C）
熔点	-78 °C（195 K）（）
沸点	147-149 °C（420-422 K）（）
溶解性（水）	不溶、反应
log P	3.47（预测）
蒸气压	0.4 kPa（20 °C）
折光度n; D	1.5395
偶极矩	0.65 D
危险性
	GHS危险性符号;
GHS提示词	Danger
H-术语	H301, H311, H312, H314, H330, H335
P-术语	P260, P261, P264, P270, P271, P280, P284, P301+310, P301+330+331, P302+352, P303+361+353, P304+340, P305+351+338, P310
NFPA 704	0 3 2
PEL	TWA 0.1 ppm（0.8 mg/m3）
	致死量或浓度：
LD50（中位剂量）	82.6 mg/kg（大鼠，口服）
LC50（中位浓度）	11 ppm（大鼠，1小时）; 16 ppm（大鼠，1小时）; 9 ppm（小鼠，3小时）; 38 ppm（小鼠，2小时）; 11 ppm（大鼠，1 hr）
LCLo（最低）	388 ppm（人类，10分钟）; 46 ppm（小鼠，10分钟）
	若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

全氯甲硫醇是化学式 CCl₃SCl的有机硫化合物，主要用于合成染料和抗真菌剂盖普丹和灭菌丹。它是无色且难闻刺鼻的油状液体，不过商购的样本呈黄色。它不溶于水，可溶于有机溶剂。全氯甲硫醇其实是一种硫基氯（英语：sulfenyl chloride），不是硫醇。^[6]

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1915年，法国在香槟战役中把全氯甲硫醇用作化学武器，但很快就因为容易被发现、分解和去除而被淘汰。^[7]

全氯甲硫醇是由Rathke于1873年^[6]通过氯气和二硫化碳反应发现的，此方法至今仍用于生产全氯甲硫醇。这个反应由碘^[8]或氯化氢催化。^[9]

CS₂ + 3 Cl₂ → CCl₃SCl + SCl₂

2 CS₂ + 5 Cl₂ → 2 CCl₃SCl + S₂Cl₂

它也可以由氯化二甲硫醚^[10]或硫光气^[11]^[12]而成。

全氯甲硫醇会缓慢水解：^[13]

CSCl₄ + 2 H₂O → CO₂ + 4 HCl + 1⁄8 S₈

它会被硝酸氧化，生成三氯甲磺酰氯（Cl₃CSO₂Cl），这是一种白色固体。^[7]它在140 °C的二甲苯和三氯化铁催化下用锡^[14]或9,10-二氢蒽^[15]脱氯，可以合成硫光气。^[16]

全氯甲硫醇会和氟化汞或氟化银发生卤素交换反应，生成二氯氟甲硫基氯（CCl₂FSCl）^[17]^[18]，后者可用来合成抗真菌剂苯氟磺胺（德语：Dichlofluanid）和对甲抑菌灵（德语：Tolylfluanid）。

全氯甲硫醇可通过呼吸道、皮肤或口服吸收。它会刺激眼睛、喉咙、支气管和肺泡，也会导致肝脏和肾脏损伤。^[19]对大鼠^[20]^[21]和小鼠^[22]^[23]的动物实验表明全氯甲硫醇是剧毒，中毒症状有腹泻、皮肤刺激以及呼吸急促。^[24]

[1]
Record of Trichlormethylsulfenylchlorid in the GESTIS Substance Database from the IFA（英语：Institute for Occupational Safety and Health）
[2]
Douglass, Irwin B.; Martin, Frederic T.; Addor, Roger. Sulfenyl Chloride studies. II. Mono-, Di-, and Tri-Chloromethanesulfenyl Chlorides and Certain of their Derivatives. The Journal of Organic Chemistry (American Chemical Society (ACS)). 1951, 16 (8): 1297–1302. ISSN 0022-3263. doi:10.1021/jo50002a018.
[3]
Rogers, Max T.; Gross, K. J. The Electric Moments of Some Sulfur and Selenium Compounds. Journal of the American Chemical Society (American Chemical Society (ACS)). 1952, 74 (21): 5294–5296. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja01141a018.
[4]
NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards. #0489. NIOSH.
[5]
Perchloromethyl mercaptan. Immediately Dangerous to Life and Health Concentrations (IDLH). National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH).
[6]
Committee on Acute Exposure Guideline Levels, Committee on Toxicology, National Research Council, (2011), Acute Exposure Guideline Levels for Selected Airborne Chemicals.
[7]
Sosnovsky, George. The Chemistry Of Trichloromethanesulfenyl Chloride. Chemical Reviews (American Chemical Society (ACS)). 1958, 58 (3): 509–540. ISSN 0009-2665. doi:10.1021/cr50021a003.
[8]
Autenrieth, W.; Hefner, Heinrich. Über Versuche mit Thiophosgen. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and B Series) (Wiley). 1925-10-14, 58 (9): 2151–2156. ISSN 0365-9488. doi:10.1002/cber.19250580935.
[9]
Prakash, G.K.Surya; Hu, Jinbo; Simon, Jurgen; Bellew, Donald R.; Olah, George A. Preparation of α,α-difluoroalkanesulfonic acids. Journal of Fluorine Chemistry (Elsevier BV). 2004, 125 (4): 595–601. ISSN 0022-1139. doi:10.1016/j.jfluchem.2003.11.031.
[10]
Patent Schering DE 416603.
[11]
James, J. William. XXIX.—The action of chlorine on organic thiocyanates. Part I. Methyl thiocyanate. J. Chem. Soc., Trans. (Royal Society of Chemistry (RSC)). 1887, 51 (0): 268–274. ISSN 0368-1645. doi:10.1039/ct8875100268.
[12]
Klason, Peter. Ueber einige schwefelhaltige Derivate des Kohlensäureesters. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (Wiley). 1887, 20 (2): 2384–2385. ISSN 0365-9496. doi:10.1002/cber.18870200256.
[13]
Greco, C., (1978), Production of perchloromethyl mercaptan, Stauffer ChemicalCompany, Westport, Conn.
[14]
Dyson, G. M. (1926). "Thiophosgene". Org. Synth. 6: 86.
[15]
K. T. Potts, C. Sapino. Thiocarbonyl halides. S. Patai (编). Acyl Halides. PATAI'S Chemistry of Functional Groups. 1972: 349–380. ISBN 9780470771273. doi:10.1002/9780470771273.ch11.
[16]
E. F. Orwoll, US-Patent 2668853.
[17]
Kober, E.: A New Class of Sulfenyl Derivatives; Perhalogenated Aliphatic Sulfenyl Fluorides in J. Am. Chem. Soc. 81 (1959) 4810–4812, doi:10.1021/ja01527a016.
[18]
Ham, N.S.: Dichlorofluoromethanesulfenyl chloride in J. Am. Chem. Soc. 83 (1961) 751–752, doi:10.1021/ja01464a052.
[19]
Fritze, Jürgen. Die ärztliche Begutachtung Rechtsfragen, Funktionsprüfungen, Beurteilungen ; mit 208 Tabellen. Darmstadt. 2008: 296. ISBN 978-3-7985-1563-5. OCLC 199205123 （德语）.
[20]
Toxicology and Applied Pharmacology. Vol. 42, S. 417, 1977.
[21]
Sbornik Vysledku Toxixologickeho Vysetreni Latek A Pripravku, Marhold, J.V., Institut Pro Vychovu Vedoucicn Pracovniku Chemickeho Prumyclu Praha, Czechoslovakia, S. 13, 1972.
[22]
Toxicometric Parameters of Industrial Toxic Chemicals Under Single Exposure, Izmerov, N.F., et al., Moscow, Centre of International Projects, GKNT, S. 97, 1982.
[23]
National Technical Information Service. Vol. OTS0533569.
[24]
CID 11666 from PubChem

CDC - NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards （页面存档备份，存于互联网档案馆）

[GESTIS-1] [1]
Record of Trichlormethylsulfenylchlorid in the GESTIS Substance Database from the IFA（英语：Institute for Occupational Safety and Health）

[2] [2]
Douglass, Irwin B.; Martin, Frederic T.; Addor, Roger. Sulfenyl Chloride studies. II. Mono-, Di-, and Tri-Chloromethanesulfenyl Chlorides and Certain of their Derivatives. The Journal of Organic Chemistry (American Chemical Society (ACS)). 1951, 16 (8): 1297–1302. ISSN 0022-3263. doi:10.1021/jo50002a018.

[3] [3]
Rogers, Max T.; Gross, K. J. The Electric Moments of Some Sulfur and Selenium Compounds. Journal of the American Chemical Society (American Chemical Society (ACS)). 1952, 74 (21): 5294–5296. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja01141a018.

[PGCH-4] [4]
NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards. #0489. NIOSH.

[IDLH-5] [5]
Perchloromethyl mercaptan. Immediately Dangerous to Life and Health Concentrations (IDLH). National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH).

[Committeeon-6] [6]
Committee on Acute Exposure Guideline Levels, Committee on Toxicology, National Research Council, (2011), Acute Exposure Guideline Levels for Selected Airborne Chemicals.

[Sosnovxky-7] [7]
Sosnovsky, George. The Chemistry Of Trichloromethanesulfenyl Chloride. Chemical Reviews (American Chemical Society (ACS)). 1958, 58 (3): 509–540. ISSN 0009-2665. doi:10.1021/cr50021a003.

[8] [8]
Autenrieth, W.; Hefner, Heinrich. Über Versuche mit Thiophosgen. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and B Series) (Wiley). 1925-10-14, 58 (9): 2151–2156. ISSN 0365-9488. doi:10.1002/cber.19250580935.

[9] [9]
Prakash, G.K.Surya; Hu, Jinbo; Simon, Jurgen; Bellew, Donald R.; Olah, George A. Preparation of α,α-difluoroalkanesulfonic acids. Journal of Fluorine Chemistry (Elsevier BV). 2004, 125 (4): 595–601. ISSN 0022-1139. doi:10.1016/j.jfluchem.2003.11.031.

[10] [10]
Patent Schering DE 416603.

[11] [11]
James, J. William. XXIX.—The action of chlorine on organic thiocyanates. Part I. Methyl thiocyanate. J. Chem. Soc., Trans. (Royal Society of Chemistry (RSC)). 1887, 51 (0): 268–274. ISSN 0368-1645. doi:10.1039/ct8875100268.

[12] [12]
Klason, Peter. Ueber einige schwefelhaltige Derivate des Kohlensäureesters. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (Wiley). 1887, 20 (2): 2384–2385. ISSN 0365-9496. doi:10.1002/cber.18870200256.

[Greco-13] [13]
Greco, C., (1978), Production of perchloromethyl mercaptan, Stauffer ChemicalCompany, Westport, Conn.

[14] [14]
Dyson, G. M. (1926). "Thiophosgene". Org. Synth. 6: 86.

[Patai-15] [15]
K. T. Potts, C. Sapino. Thiocarbonyl halides. S. Patai (编). Acyl Halides. PATAI'S Chemistry of Functional Groups. 1972: 349–380. ISBN 9780470771273. doi:10.1002/9780470771273.ch11.

[16] [16]
E. F. Orwoll, US-Patent 2668853.

[17] [17]
Kober, E.: A New Class of Sulfenyl Derivatives; Perhalogenated Aliphatic Sulfenyl Fluorides in J. Am. Chem. Soc. 81 (1959) 4810–4812, doi:10.1021/ja01527a016.

[18] [18]
Ham, N.S.: Dichlorofluoromethanesulfenyl chloride in J. Am. Chem. Soc. 83 (1961) 751–752, doi:10.1021/ja01464a052.

[19] [19]
Fritze, Jürgen. Die ärztliche Begutachtung Rechtsfragen, Funktionsprüfungen, Beurteilungen ; mit 208 Tabellen. Darmstadt. 2008: 296. ISBN 978-3-7985-1563-5. OCLC 199205123 （德语）.

[tox3-20] [20]
Toxicology and Applied Pharmacology. Vol. 42, S. 417, 1977.

[tox4-21] [21]
Sbornik Vysledku Toxixologickeho Vysetreni Latek A Pripravku, Marhold, J.V., Institut Pro Vychovu Vedoucicn Pracovniku Chemickeho Prumyclu Praha, Czechoslovakia, S. 13, 1972.

[tox1-22] [22]
Toxicometric Parameters of Industrial Toxic Chemicals Under Single Exposure, Izmerov, N.F., et al., Moscow, Centre of International Projects, GKNT, S. 97, 1982.

[tox2-23] [23]
National Technical Information Service. Vol. OTS0533569.

[chemid-24] [24]
CID 11666 from PubChem

[6]

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]

[13]

[14]

[15]

[16]

[17]

[18]

[19]

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全氯甲硫醇

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历史

制备

反应

危险性

参考资料

外部链接

全氯甲硫醇


IUPAC名 Trichloromethyl thiohypochlorite
别名	三氯甲硫基氯氯硫基三氯甲烷硫代次氯酸三氯甲酯 Clairsit
识别
CAS号	594-42-3 ^Y
PubChem	11666
ChemSpider	11176
SMILES	ClC(Cl)(Cl)SCl
InChI	1S/CCl4S/c2-1(3,4)6-5
UN编号	1670
EINECS	209-840-4
RTECS	PB0370000
性质
化学式	CCl₄S
摩尔质量	185.89 g·mol⁻¹
外观	黄色油状液体^[1]
气味	难闻刺鼻^[1]
密度	1.69 g/cm³（20 °C）^[1]
熔点	-78 °C（195 K）（^[1]）
沸点	147-149 °C（420-422 K）（^[1]）
溶解性（水）	不溶^[1]、反应
log P	3.47（预测）
蒸气压	0.4 kPa（20 °C）
折光度n D	1.5395^[2]
偶极矩	0.65 D^[3]
危险性
GHS危险性符号
GHS提示词	Danger
H-术语	H301, H311, H312, H314, H330, H335
P-术语	P260, P261, P264, P270, P271, P280, P284, P301+310, P301+330+331, P302+352, P303+361+353, P304+340, P305+351+338, P310
NFPA 704	0 3 2
PEL	TWA 0.1 ppm（0.8 mg/m³）^[4]
致死量或浓度：
LD₅₀（中位剂量）	82.6 mg/kg（大鼠，口服）^[5]
LC₅₀（中位浓度）	11 ppm（大鼠，1小时） 16 ppm（大鼠，1小时） 9 ppm（小鼠，3小时） 38 ppm（小鼠，2小时） 11 ppm（大鼠，1 hr）
LC_Lo（最低）	388 ppm（人类，10分钟） 46 ppm（小鼠，10分钟）^[5]
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。