From Wikipedia, the free encyclopedia
Sulfenamidi su klasa organosumpornih jedinjenja sa opštom formulom RSNR'2, gde R i R' označavaju H, alkil, ili aril.[1] Sulfenamidi su našli široku primenu u vulkanizaciji gume koristeći sumpor. Oni su srodni sa oksidovanim jedinjenjima sulfinamidima (RS(O)NR'2) i sulfonamidima (RS(O)2NR'2).
Sulfenamidi se obično pripremaju reakcijom sulfenil hlorida i amina:[2]
Formiranje S-N veze generalno sledi pravila standardne bimolekulske nukleofilne supstitucije, pri čemu je bazni centar azota nukleofil. Formiranje primarnih sulfenamida se odvija koristeći reakciju sulfenil halida sa amonijakom. Dodatno, primarni kao i sekundarni i tercijarni amini formiraju sulfenamide putem reakcije sa, tiolima, disulfidima, i sulfenil tiocijanatima.[3] U jednoj ilustrativnoj sintezi, trifenilmetansulfenil hlorid i butilamin reaguju u benzenu na 25 C:
Poznati su mnogi drugi putevi formiranja sulfenamida, počevši od tiola i disulfida.[4]
Sulfenamidi su okarakterisani pomoću rendgenske kristalografije. S-N veza u sulfenamidima je hiralna osa koja dovodi do formiranja dijastereoizomernih jedinjenja. Postojanje tih distinktnih stereoizomera je posledica formiranja parcijalne dvostruke veze između bilo sumpornog ili azotnog slobodnog elektronskog para i antivezujućih orbitala drugih atoma.[1] Osim toga odbijanje glomazne grupe supstituenta i slobodnog para može da doprinese interkonverzacionom otporu. Rezultirajuća torziona barijera može da bude veoma velika i varira u opsegu od 12-20 kcal/mol.[2] Smatra se da interakcije zavise od torzionih preferencija (što je isto tako poznato kao gauche efekat).[1] Atom azota je obično piramidalan, mada cilični i jako sterno ometeni acikliči sulfenamidi mogu da imaju planarni aranžman veza oko atoma azota.
Seamless Wikipedia browsing. On steroids.
Every time you click a link to Wikipedia, Wiktionary or Wikiquote in your browser's search results, it will show the modern Wikiwand interface.
Wikiwand extension is a five stars, simple, with minimum permission required to keep your browsing private, safe and transparent.
