Wolffov prešmyk
From Wikipedia, the free encyclopedia
Wolffov prešmyk je reakcia s prešmykom, ktorá tvorí z α-diazo-ketónu ketén. Táto reakcia bola prvýkrát publikovaná Ludwigom Wolffom v roku 1902.
![Wolffov prešmyk](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/e/e3/Wolffrearrangement.png/640px-Wolffrearrangement.png)
Prešmyk je katalyzovaný svetlom, teplom, alebo prechodným kovom ako napríklad oxid strieborný. Pri tvorení karbénového intermediátu sa vylučuje dusík. Následný 1,2-prešmyk je kľúčovým krokom v Arndt-Eistertovej syntéze.
Reakcia nemusí nutne prebiehať dohodnutým mechanizmom. Karbénový intermediát sa v niektorých prípadoch nevytvorí. Štúdie mechanizmov sú zamerané na zistenie či je preskupenie spojené s uvoľnením dusíka. Prekvapivé bolo aj zistenie, že karbén sa vytvorí fotochemickou reakciou, ale aj v závislosti od tepelných podmienok.
Príkladom reálneho použitia Wolffovho prešmyku je electrochemický dej v ktorej katalyzátor oxid strieborný je redukovaný na elementárne striebro vo forme monodisperzných nanočastíc (priemer 2-4 nm) ktoré spúšťajú rozpad diazoketónu vytvorením radikálneho katiónu.