Хлорид нитрозила

Хлорид нитрозила (нитрозилхлорид, хлористый нитрозил, оксид-хлорид азота) — жёлтый газ, токсичен, с удушливым запахом. Обычно наблюдается как продукт процесса разложения царской водки — смеси соляной и азотной кислот. Из оксид-галогенидов азота известны также фторид нитрозила NOF и бромид нитрозила NOBr. В ряду NOF—NOCl—NOBr устойчивость оксогалогенидов уменьшается, а NOI не удалось получить.

Хлорид нитрозила
Общие
Систематическое наименование	Хлорид нитрозила
Традиционные названия	Хлористый нитрозил
Хим. формула	NOCl
Физические свойства
Состояние	жёлто-оранжевый газ красная жидкость
Молярная масса	65,46 г/моль
Плотность	жидкость: 1,417 г/см³ (−12 °C) газ: 2,99 г/л
Энергия ионизации	10,87 эВ[1]
Термические свойства
Температура
• плавления	-61 °C
• кипения	-5,4 °C
• разложения	25-100 °C
Химические свойства
Растворимость
• в воде	разлагается
Классификация
Рег. номер CAS	[2696-92-6]
PubChem	17601
Рег. номер EINECS	220-273-1
SMILES	O=N(Cl)
InChI	InChI=1S/ClNO/c1-2-3 VPCDQGACGWYTMC-UHFFFAOYSA-N
Кодекс Алиментариус	E919
RTECS	QZ7883000
Номер ООН	1069
ChemSpider	16641
Безопасность
NFPA 704	0 3 1 W OX
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

Молекула хлорида нитрозила содержит группу —NO или ион NO⁺, называемый нитрозилом или нитрозонием. Образование иона NO⁺ (потенциал ионизации 9,27 эВ) сопровождается упрочением и укорочением связи N=О. Молекула хлорида нитрозила имеет угловую форму с sp²-гибридизацией у атома N. Дипольный момент составляет 1,90 дебай.

Хлорид нитрозила можно рассматривать как хлорангидрид азотистой кислоты.

Свойства

• Будучи хлорангидридом азотистой кислоты, хлорид нитрозила реагирует с водой, высвобождая HNO₂:

${\displaystyle {\mathsf {NOCl+H_{2}O\longrightarrow HNO_{2}+HCl\uparrow }}}$

• Реагирует с галогенидами с образованием нитрозил-катиона [NO]⁺.
• NOCl начинает обратимо разлагаться при температуре 25–100 °C, а выше +100°C полностью разлагается на Cl₂ и NO:

${\displaystyle {\mathsf {2NOCl\rightleftarrows \ 2NO\uparrow +Cl_{2}\uparrow }}}$

${\displaystyle {\mathsf {2NOCl\ \xrightarrow {>+100^{o}C} \ 2NO\uparrow +Cl_{2}\uparrow }}}$

• Жидкий хлорид нитрозила способен образовывать комплексные соединения с хлоридами ряда металлов (Pt, Sn, Sb, Ti):

${\displaystyle {\mathsf {2NOCl+SnCl_{4}\rightarrow (NO)_{2}[SnCl_{6}]}}}$

• Молекула NOCl легко отщепляет атом хлора, поэтому его широко используют для хлорирования. Применяется в органическом синтезе, для замещения в алкенах группами -OCl^[2].
• Окисляющая способность хлорида нитрозила связана с лëгкой диссоциацией, при которой выделяется атомарный хлор.

Получение

Хлорид нитрозила можно получать при непосредственном взаимодействии оксида азота(II) с хлором. Он также образуется при нагревании смеси соляной и азотной кислот:

${\displaystyle {\mathsf {HNO_{3}+3HCl\rightarrow Cl_{2}\uparrow +2H_{2}O+NOCl}}}$

Более удобным способом получения является нагревание нитрозилсерной кислоты с хлоридом натрия:

${\displaystyle {\mathsf {NaCl+NOHSO_{4}\rightarrow NOCl+NaHSO_{4}}}}$

Токсичность

Токсичен. Раздражает легкие. Мыши и крысы переносят его значительно легче.

Дополнительная информация

Хлорид нитрозила зарегистрирован как пищевая добавка с индексом E919.

Примечания

1. David R. Lide, Jr. Basic laboratory and industrial chemicals (англ.): A CRC quick reference handbook — CRC Press, 1993. — ISBN 978-0-8493-4498-5
2. Ohno, M,; Naruse, N.; Terasawa, I. «7-cyanoheptanal» Organic Syntheses, Collected Volume 5, page.266 (1973). (addition of NOCl to cyclooctene)

Литература

• Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М.: Советская энциклопедия, 1992. — Т. 3 (Мед-Пол). — 639 с. — ISBN 5-82270-039-8.