Condensare Dieckmann

Condensarea Dieckmann este o reacție organică de de condensare intramoleculară a diesterilor, în mediu bazic, cu obținerea de β-ceto esteri.^{[1][2][3][4][5]} A fost denumită după chimistul german Walter Dieckmann (1869–1925). Versiunea intermoleculară a acestei reacții este condensarea Claisen.

Condensarea Dieckmann

Printre altele, condensările Dieckmann pot fi folosite pentru obținerea de cicloalcani și de derivați ai acestora, printr-o succesiune de etape.

Mecanism

Prin deprotonarea unui ester în poziția α se obține un ion enolat, la care are loc un atac nucleofil. Se obține un enol ciclic care, prin protonare cu un acid Brønsted (H₃O⁺ de exemplu) reface β-ceto esterul.^[6]

Mecanismul condensării Dieckmann

Datorită stabilității sterice a ciclurilor penta- și hexaciclice, aceste structuri vor fi favorizate și se vor forma mai ușor. 1,6-diesterii vor forma β-ceto esteri pentaciclici, iar 1,7-diesterii vor forma β-ceto esteri hexaciclici.^[7]

Animație a mecanismului de reacție.

Vezi și

• Condensare Claisen

Referințe

1. Dieckmann, W. Ber. 1894, 27, 102 & 965
2. Dieckmann, W. Ber. 1900, 33, 595 & 2670
3. Dieckmann, W. Ann. 1901, 317, 51 & 93
4. Schaefer, J. P.; Bloomfield, J. J. (1967). „The Dieckmann Condensation (Including the Thorpe-Ziegler Condensation)”. Organic Reactions. 15: 1–203. doi:10.1002/0471264180.or015.01.
5. Davis, B. R.; Garrett, P. J. Comp. Org. Syn. 1991, 2, 806-829. (Review)
6. Janice Gorzynski Smith (2007). Organic Chemistry (ed. 2nd). pp. 932–933. ISBN 978-0073327495.
7. „Dieckmann Condensation”. Organic Chemistry Portal.