二炭酸ジ-tert-ブチル

二炭酸ジ-tert-ブチル（にたんさんジ-tert-ブチル、di-tert-butyl dicarbonate）は、有機化学で広く使われる試薬である^[1]。tert-ブトキシカルボニル（Boc）基から誘導される酸無水物とみなすことができるため、Boc無水物とも呼ばれる。この試薬はアミンとの反応で、N-tert-ブトキシカルボニルアミン（Bocカルバメート）を与える。これらの誘導体はアミンのようには振る舞わない。また、Boc基は後に酸を使ってアミンから取り外すことができる。したがって、Boc基は保護基として使われる（例：ペプチド固相合成法）。 Boc基はほとんどの塩基と求核剤に対して安定である。

二炭酸ジ-tert-ブチル
IUPAC名 Di-t-butyl dicarbonate
別称 di-tert-butyl pyrocarbonate Boc anhydride Boc2O ピロ炭酸ジ-tert-ブチル Boc無水物 Boc2O
識別情報
CAS登録番号	24424-99-5
PubChem	90495
ChemSpider	81704
日化辞番号	J88.260G
ChEBI	CHEBI:48500
SMILES O=C(OC(=O)OC(C)(C)C)OC(C)(C)C
InChI InChI=1S/C10H18O5/c1-9(2,3)14-7(11)13-8(12)15-10(4,5)6/h1-6H3 Key: DYHSDKLCOJIUFX-UHFFFAOYSA-N InChI=1/C10H18O5/c1-9(2,3)14-7(11)13-8(12)15-10(4,5)6/h1-6H3 Key: DYHSDKLCOJIUFX-UHFFFAOYAG
特性
化学式	C10H18O5
モル質量	218.25 g·mol−1
外観	無色固体
密度	0.95 g·cm−3
融点	22–24 °C
沸点	56–57 °C (0.5 mmHg)
水への溶解度	不溶
その他の溶媒への溶解度	ほとんどの有機溶媒
構造
双極子モーメント	0 D
危険性
主な危険性	吸入毒性 T+
関連する物質
関連物質	クロロギ酸エチル ホスゲン
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

アミンの保護と脱保護

炭酸水素ナトリウムのような塩基の存在下で二炭酸ジ-tert-ブチルを使うと水溶液中でアミンのBoc化を行うことができる（ショッテン・バウマン条件）。また、アミンの保護はDMAP存在下、アセトニトリル溶液でも行うことができる。 Bocのアミノ酸からの除去はトリフルオロ酢酸とジクロロメタンの混合溶媒、もしくは塩化水素のメタノール溶液のような強酸で行う^[2][3][4]。

他の用途

2-ピペリドンからの6-アセチル-1,2,3,4-テトラヒドロピリジンの合成は二炭酸ジ-tert-ブチルを用いたBoc保護を経ることによって達成された^[5]。最初の反応では、アセトニトリル中、二炭酸ジ-tert-ブチルとDMAPを用いて第二級アミンをBocカルバメートとする。

合成

二炭酸ジ-tert-ブチルは、tert-ブチルアルコール、二酸化炭素、ホスゲンからDABCOを使って合成される^[6]。

脚注

[脚注の使い方]

1. Wakselman, M. (2004). “Di-t-butyl Dicarbonate”. In L. Paquette. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. New York: J. Wiley & Sons. doi:10.1002/047084289
2. Robert M. Williams, Peter J. Sinclair, Duane E. DeMong, Daimo Chen, and Dongguan Zhai (2003). "4-Morpholinecarboxylic acid, 6-oxo-2,3-diphenyl-, 1,1-dimethylethyl ester, (2S,3R)". Organic Syntheses (英語). 80: 18.
3. E. A. Englund, H. N. Gopi, D. H. Appella (2004). Org. Lett. 6: 213-215. doi:10.1021/ol0361599.
4. D. M. Shendage, R. Fröhlich, G. Haufe (2004). Org. Lett. 6: 3675-3678. doi:10.1021/ol048771l.
5. Tyler J. Harrison and Gregory R. Dake (2005). “An Expeditious, High-Yielding Construction of the Food Aroma Compounds 6-Acetyl-1,2,3,4-tetrahydropyridine and 2-Acetyl-1-pyrroline”. J. Org. Chem. 70 (26): 10872 - 10874. doi:10.1021/jo051940a.
6. Barry M. Pope, Yutaka Yamamoto, and D. Stanley Tarbell (1977). "Dicarbonic acid, bis(1,1-dimethylethyl) ester". Organic Syntheses (英語). 57: 45.; Collective Volume, vol. 6, p. 418

関連項目

• tert-ブトキシカルボニル基