ジチエト

ジチエト(Dithiete)は、2つの隣接硫黄原子、2つの[[SP²混成|混成軌道]]炭素中心を含む不飽和複素環式化合物である。6π電子があり、芳香性を持つ。少量が単離されている^[1][2][3]。

ジチエト
優先IUPAC名 1,2-Dithiete
系統名 1,2-Dithiacyclobut-3-ene
別称 Dithiete Dithiacyclobutene 1,2-Dithia[4]annulene
識別情報
CAS登録番号	7092-01-5
PubChem	138918
ChemSpider	122516
SMILES c1css1 S1SC=C1
InChI InChI=1S/C2H2S2/c1-2-4-3-1/h1-2H  Key: CTGHONDBXRRMRC-UHFFFAOYSA-N
特性
化学式	C2H2S2
モル質量	90.17 g mol−1
関連する物質
関連するthietes	チエト
関連物質	チイレン 2,3-ジヒドロチオフェン チオフェン
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

非置換1,2-ジチエトは熱分解反応で生成し、マイクロ波分光法、紫外光電子分光法、および低温マトリックスでの赤外分光法による分析を受けた。開環異性体ジチオグリオキサル(HC(S)C(S)H)は、より不安定である^[4] 。

ジチオンは、1,3-ジチオール-2-オンの低温光分解により生成する^[5]。量子化学計算では、分極関数を持つ大きな基底関数が使用される場合にのみ、観測される1,2-ジチエトの安定性が再現される^[6]。

ジチエトS₂C₂(CO₂Me)₂の構造。長さと角度: r_C=C = 1.362, r_C-S = 1.738, r_S-S = 2.072 A, <_S-S-C = 78.3°, <_S-C-S = 102°.^[7]

関連項目

• ジチエタン - 飽和環を持つ
• チエト - 1つの硫黄原子を持つ

関連文献

• Diehl, F.; Meyer, H.; Schweig, A.; Hess, B. A.; Fabian, J. (September 1989). “1,2-Dithiete is more stable than 1,2-dithioglyoxal as evidenced by a combined experimental and theoretical IR spectroscopic approach”. J. Am. Chem. Soc. 111 (19): 7651-7653. doi:10.1021/ja00201a076.
• Vijay, D; Priyakumar, UD; Sastry, GN (2004). “Basis set and method dependence of the relative energies of C₂S₂H₂ isomers”. Chemical Physics Letters 383 (1-2): 192-197. Bibcode: 2004CPL...383..192V. doi:10.1016/j.cplett.2003.11.021.
• Jonas, V; Frenking, G (1991). “On the crucial importance of polarization functions for the calculation of molecules with third-row elements: the conformations of chlorocarbonyl isocyanate ClC(O)NCO and the equilibrium of 1,2-dithioglyoxal with its cyclic isomer 1,2-dithiete”. Chemical Physics Letters 177 (2): 175-183. Bibcode: 1991CPL...177..175J. doi:10.1016/0009-2614(91)90064-G.
• Gonzalez, L; Mo, O; Yanez, M (13 December 1996). “High-level ab initio calculations on the 1,2-dithioglyoxal/1,2-dithiete isomerism”. Chemical Physics Letters 263 (3): 407-413(7). Bibcode: 1996CPL...263..407G. doi:10.1016/S0009-2614(96)01240-7.

出典

1. Drabowicz, J; Lewkowski, J; Kudelska, W; Zaj?c, A (2008). Four-membered Rings with Two Sulfur Atoms. 2.18. 811-852. doi:10.1016/B978-008044992-0.00218-2. ISBN 9780080449920
2. Zoller, U (1996). Four-membered Rings with Two Sulfur Atoms. 1.35. 1113-1138. doi:10.1016/B978-008096518-5.00035-6. ISBN 9780080965185
3. Donahue, JP; Holm, RH (1998). “3,4-Bis(1-adamantyl)-1,2-dithiete: the First Structurally Characterized Dithiete Unsupported by a Ring or Benzenoid Frame”. Acta Crystallographica C54 (8): 1175-1178. doi:10.1107/S0108270198002935.
4. Reinhard Schulz; Armin Schweig; Klaus Hartke; Joachim Koester (1983). “Theory and application of photoelectron spectroscopy. 100. Variable-temperature photoelectron spectral study of 1,3-dithiol-2-one and 4,5-disubstituted 1,3-dithiol-2-ones. Thermal generation of 1,2-dithiete, 3,4-disubstituted 1,2-dithietes, and dialkyl tetrathiooxalates”. Journal of the American Chemical Society 105 (14): 4519-4528. doi:10.1021/ja00352a004.
5. Mucha, M; Pagacza, M; Mielke, Z (6 June 2008). “Infrared detection of dithioglyoxal from photolysis of 1,3-dithiol-2-one in solid argon and nitrogen”. Chemical Physics Letters 458 (1-3): 39-43. Bibcode: 2008CPL...458...39M. doi:10.1016/j.cplett.2008.04.088.
6. Frolov, YV; Vashchenko, AV; Mal’kina, AG; Trofimov, BA (2009). “Ab initio quantum-chemical calculations of the energies and structures of 1,2-acetylenedithiol isomers”. Journal of Structural Chemistry 50 (2): 195-200. doi:10.1007/s10947-009-0029-8.
7. T. Shimizu, H. Murakami, Y. Kobayashi, K. Iwata, N. Kamigata (1998). “Synthesis, Structure, and Ring Conversion of 1,2-Dithiete and Related Compounds”. J. Org. Chem. 63: 8192-8199. doi:10.1021/jo9806714.