Perrenato di ammonio

Perrenato di ammonio
	Perrenato di ammonio
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolare	NH4ReO4
Massa molecolare (u)	268.2359 g/mol
Aspetto	solido bianco
Numero CAS	13598-65-7
Numero EINECS	237-075-6
PubChem	3084163
SMILES	[O-][Re](=O)(=O)=O.[NH4+]
Proprietà chimico-fisiche
Densità (g/cm3, in c.s.)	3.97
Solubilità in acqua	62 g/l (20 °C)
Temperatura di fusione	n.d.
Temperatura di ebollizione	n.d.
Indicazioni di sicurezza
Simboli di rischio chimico
	pericolo
Frasi H	272 - 315 - 319 - 335
Consigli P	220 - 261 - 305+351+338

Il perrenato di ammonio è il sale di ammonio dell'acido perrenico. A temperatura ambiente si presenta come un sale bianco solubile in acqua. È stato descritto per la prima volta subito dopo la scoperta del renio.^[2]

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È la forma più comune in cui si trova il renio commercializzato. I prezzi sono quotati in base al contenuto di renio, che rappresenta solitamente il 69 - 69,4% del peso della sostanza.

La struttura cristallina del perrenato di ammonio è quella della scheelite, in cui il catione atomico è sostituito dal catione molecolare di ammonio.^[3] Subisce una transizione di ordinamento molecolare di orientamento sul raffreddamento senza cambiamento del gruppo spaziale, ma con un cambiamento altamente anisotropico nella forma della cella unitaria.^[4]

NH₄ReO₄ può essere considerato come la struttura prototipo di una famiglia di scheelite di ammonio, che comprende pertecnetato (NH₄TcO₄), periodato (NH₄IO₄), tetraclorotallato (NH₄TlCl₄) e tetracloroindato (NH₄InCl₄).^[3]

Il perrenato di ammonio può essere preparato praticamente da tutte le fonti comuni di renio. Il metallo, gli ossidi e i solfuri possono essere ossidati con acido nitrico e la soluzione risultante trattata con ammoniaca acquosa. In alternativa, una soluzione acquosa di Re₂O₇ può essere trattata con ammoniaca seguita da cristallizzazione.^[5]^[6]

La polvere di renio puro può essere prodotta dal perrenato di ammonio riscaldandola in presenza di idrogeno:^[5]

{\ce {2 NH4ReO4 + 7 H2 -> 2 Re + 8 H2O + 2 NH3}}

Il riscaldamento deve essere effettuato lentamente poiché il perrenato di ammonio si decompone in Re₂O₇ volatile a partire da 250 °C. Se riscaldato in un tubo sigillato a 500 °C, la sostanza si decompone in biossido di renio:^[5]

{\ce {2NH4ReO4 -> 2ReO2 + N2 + 4 H2O}}

[1]
Sigma Aldrich; rev. del 17.05.2013
[2]
J. Noddack e W. Noddack, Die Sauerstoffverbindungen des Rheniums, in Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, vol. 181, n. 6, 1929, pp. 1–37, Bibcode:1929NW.....17...93N, DOI:10.1002/zaac.19291810102.
[3]
I. P. Swainson and R. J. C. Brown, Refinement of ammonium perrhenate structure using a pseudo-spin model for the ammonium ion orientation, in Acta Crystallographica, B53, 1997, pp. 76–81, DOI:10.1107/S0108768196011160.
[4]
R. J. C. Brown and S. L. Segel, ¹⁸⁷Re, ¹⁴N, and ²H nuclear quadrupole couplings in NH₄ReO₄: Evidence for a possible phase transition, in Journal of Chemical Physics, vol. 67, n. 7, 1977, pp. 3163–7, Bibcode:1977JChPh..67.3163B, DOI:10.1063/1.435229.
[5]
O. Glemser "Ammonium Perrhenate" in Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd Ed. Edited by G. Brauer, Academic Press, 1963, New York. vol. 1. p. 1476–85.
[6]
Richard J. Thompson, Ammonium Perrhenate, in Inorganic Syntheses, vol. 8, 1966, pp. 171–173, DOI:10.1002/9780470132395.ch44, ISBN 978-0-470-13239-5.

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[1] [1]
Sigma Aldrich; rev. del 17.05.2013

[2] [2]
J. Noddack e W. Noddack, Die Sauerstoffverbindungen des Rheniums, in Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, vol. 181, n. 6, 1929, pp. 1–37, Bibcode:1929NW.....17...93N, DOI:10.1002/zaac.19291810102.

[rjcbrown-3] [3]
I. P. Swainson and R. J. C. Brown, Refinement of ammonium perrhenate structure using a pseudo-spin model for the ammonium ion orientation, in Acta Crystallographica, B53, 1997, pp. 76–81, DOI:10.1107/S0108768196011160.

[brown-segal-4] [4]
R. J. C. Brown and S. L. Segel, ¹⁸⁷Re, ¹⁴N, and ²H nuclear quadrupole couplings in NH₄ReO₄: Evidence for a possible phase transition, in Journal of Chemical Physics, vol. 67, n. 7, 1977, pp. 3163–7, Bibcode:1977JChPh..67.3163B, DOI:10.1063/1.435229.

[Brauer-5] [5]
O. Glemser "Ammonium Perrhenate" in Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd Ed. Edited by G. Brauer, Academic Press, 1963, New York. vol. 1. p. 1476–85.

[6] [6]
Richard J. Thompson, Ammonium Perrhenate, in Inorganic Syntheses, vol. 8, 1966, pp. 171–173, DOI:10.1002/9780470132395.ch44, ISBN 978-0-470-13239-5.

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Struttura

Preparazione

Reazioni

Note

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