Perossiacido

In chimica, i perossiacidi (o peracidi, sebbene quest'ultimo termine sia sconsigliato in quanto ambiguo^[1]) sono un acidi derivanti dagli ossiacidi per sostituzione formale di un ossidrile (–OH) con il gruppo idroperossidico^[2] –O–OH,^[3] derivante, a sua volta, dal gruppo caratteristico dei perossidi (–O–O–), il quale conferisce loro scarsa stabilità e forte potere ossidante. Tale sostituzione comporta anche un deciso abbassamento della forza dell'acido, come si può vedere dal confronto tra l'acido trifluoroacetico (CF₃COOH, pKa = 0,52^[4]) e il perossitrifluoroacetico (CF₃COOOH, pKa = 3,7^[5]).

Tra i perossiacidi inorganici ci sono l'acido perossiborico H₃BO₄ [(HO)₂B–O–OH], instabile, da cui derivano i suoi sali, detti perborati, molto usati come sbiancanti in lavanderia;^[6] l'acido perossinitrico HNO₄ (O₂N–O–OH)^[7] e il perossinitroso HNO₃ (formula empirica uguale a quella dell'acido nitrico ma è, strutturalmente, O=N–O–OH),^[8] che sono instabili, con i loro anioni perossinitrato e perossinitrito, un po' più stabili, che partecipano in equilibri di interconversione;^[9] l'acido perossimonosolforico o acido di Caro H₂SO₅ (HO–SO₂–O–OH) è un po' più stabile, contiene il gruppo idroperossidico, ma gli resta un gruppo ossidrilico^[10] ed è perciò teoricamente un acido di forza simile al solforico, anche se in acqua tende a decomporsi reversibilmente in acido solforico e acqua ossigenata:^[11]

H₂SO₅ + H₂O ⇄ H₂SO₄ + H₂O₂

H₂SO₅ si può preparare dalla reazione del cloruro dell'acido solforico, ossia l'acido clorosolforico, con perossido di idrogeno:^[12]

ClSO₃H + H₂O₂ → H₂SO₅ + HCl

Aggiungendo un'altra mole di ClSO₃H si ottiene l'acido perossidisolforico, che però non risponde alla definizione di perossiacido, non contenendo il gruppo –O–OH:^[12]

ClSO₃H + H₂SO₅ → HO–O₂S–O–O–SO₂–OH + HCl

Nei perossiacidi organici il gruppo funzionale –C(=O)O–OH viene a sostituire il gruppo carbossilico –C(=O)OH degli acidi carbossilici.^[13] Tra questi, l'acido perossiacetico e il perossitrifluoroacetico sono ben conosciuti e molto usati come ossidanti, anche selettivi, in particolare per le reazioni di epossidazione di olefine o nella reazione di Baeyer-Villiger. Uno dei peracidi più adoperati per la sua facilità di uso è l'acido meta-cloroperossibenzoico.^[14]^[15]

I perossiacidi, essendo agenti ossidanti molto forti, sono piuttosto instabili e tendono a decomporsi nei corrispondenti ossiacidi (–O–OH → –OH) rilasciando ossigeno: per generarli si deve ricorrere spesso ad elettrolisi (ossidazione anodica) ad alta intensità di corrente elettrica.

[1]
(EN) IUPAC Gold Book, "per acids"
[2]
(DE) Arnold F. Holleman, Egon Wiberg e Nils Wiberg, Appendice VIII - Nomenclatura Inorganica, in Anorganische Chemie, 103ª ed., De Gruyter, 2017, ISBN 978-3-11-026932-1.
[3]
(EN) Peroxy acid | chemical compound | Britannica, su www.britannica.com. URL consultato il 2 marzo 2023.
[4]
William M. Haynes, David R. Lide e Thomas J. Bruno, CRC handbook of chemistry and physics : a ready-reference book of chemical and physical data., 2016-2017, 97th edition, 2017, ISBN 978-1-4987-5429-3, OCLC 957751024. URL consultato il 2 marzo 2023.
[5]
A Kinetic and Thermodynamic Study of the Reduction of Peroxyacids by Iodide and Aryl Alkyl Sulfides in the Presence of Non-Ionic Surfactants and α-Cyclodextrin - ProQuest, su www.proquest.com. URL consultato il 2 marzo 2023.
[6]
F. Albert Cotton, Geoffrey Wilkinson, Carlos A. Murillo e Manfred Bochmann, Advanced Inorganic Chemistry, 6ª ed., Wiley Interscience, 1999, p. 173, ISBN 0-471-19957-5.
[7]
(EN) Sayuri Miyamoto, Graziella E. Ronsein e Thaís C. Corrêa, Direct evidence of singlet molecular oxygen generation from peroxynitrate, a decomposition product of peroxynitrite, in Dalton Transactions, n. 29, 14 luglio 2009, pp. 5720–5729, DOI:10.1039/B905560F. URL consultato il 2 marzo 2023.
[8]
F. Albert Cotton, Geoffrey Wilkinson, Carlos A. Murillo e Manfred Bochmann, Advanced Inorganic Chemistry, 6ª ed., Wiley Interscience, 1999, p. 333, ISBN 0-471-19957-5.
[9]
(EN) Barbara J. Finlayson-Pitts e James N. Pitts, Preface, Academic Press, 1º gennaio 2000, pp. xvii–xviii, DOI:10.1016/b978-012257060-5/50000-9, ISBN 978-0-12-257060-5. URL consultato il 2 marzo 2023.
[10]
È sia un ossiacido, che un perossiacido.
[11]
(DE) Arnold F. Holleman, Egon Wiberg e Nils Wiberg, Anorganische Chemie, 103ª ed., De Gruyter, 2017, p. 675, ISBN 978-3-11-026932-1.
[12]
(DE) Arnold F. Holleman, Egon Wiberg e Nils Wiberg, Anorganische Chemie, 103ª ed., De Gruyter, 2017, pp. 289-290, ISBN 978-3-11-026932-1.
[13]
(EN) IUPAC Gold Book, "peroxy acids" Archiviato il 12 agosto 2011 in Internet Archive.
[14]
3-Chloroperoxybenzoic acid, MCPBA, meta-Chloroperbenzoic acid, su www.organic-chemistry.org. URL consultato il 2 marzo 2023.
[15]
(EN) PubChem, 3-Chloroperoxybenzoic acid, su pubchem.ncbi.nlm.nih.gov. URL consultato il 2 marzo 2023.

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(EN) peroxy acid, su Enciclopedia Britannica, Encyclopædia Britannica, Inc.

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[1] [1]
(EN) IUPAC Gold Book, "per acids"

[:0-2] [2]
(DE) Arnold F. Holleman, Egon Wiberg e Nils Wiberg, Appendice VIII - Nomenclatura Inorganica, in Anorganische Chemie, 103ª ed., De Gruyter, 2017, ISBN 978-3-11-026932-1.

[3] [3]
(EN) Peroxy acid | chemical compound | Britannica, su www.britannica.com. URL consultato il 2 marzo 2023.

[4] [4]
William M. Haynes, David R. Lide e Thomas J. Bruno, CRC handbook of chemistry and physics : a ready-reference book of chemical and physical data., 2016-2017, 97th edition, 2017, ISBN 978-1-4987-5429-3, OCLC 957751024. URL consultato il 2 marzo 2023.

[5] [5]
A Kinetic and Thermodynamic Study of the Reduction of Peroxyacids by Iodide and Aryl Alkyl Sulfides in the Presence of Non-Ionic Surfactants and α-Cyclodextrin - ProQuest, su www.proquest.com. URL consultato il 2 marzo 2023.

[:02-6] [6]
F. Albert Cotton, Geoffrey Wilkinson, Carlos A. Murillo e Manfred Bochmann, Advanced Inorganic Chemistry, 6ª ed., Wiley Interscience, 1999, p. 173, ISBN 0-471-19957-5.

[7] [7]
(EN) Sayuri Miyamoto, Graziella E. Ronsein e Thaís C. Corrêa, Direct evidence of singlet molecular oxygen generation from peroxynitrate, a decomposition product of peroxynitrite, in Dalton Transactions, n. 29, 14 luglio 2009, pp. 5720–5729, DOI:10.1039/B905560F. URL consultato il 2 marzo 2023.

[:03-8] [8]
F. Albert Cotton, Geoffrey Wilkinson, Carlos A. Murillo e Manfred Bochmann, Advanced Inorganic Chemistry, 6ª ed., Wiley Interscience, 1999, p. 333, ISBN 0-471-19957-5.

[9] [9]
(EN) Barbara J. Finlayson-Pitts e James N. Pitts, Preface, Academic Press, 1º gennaio 2000, pp. xvii–xviii, DOI:10.1016/b978-012257060-5/50000-9, ISBN 978-0-12-257060-5. URL consultato il 2 marzo 2023.

[10] [10]
È sia un ossiacido, che un perossiacido.

[:04-11] [11]
(DE) Arnold F. Holleman, Egon Wiberg e Nils Wiberg, Anorganische Chemie, 103ª ed., De Gruyter, 2017, p. 675, ISBN 978-3-11-026932-1.

[:05-12] [12]
(DE) Arnold F. Holleman, Egon Wiberg e Nils Wiberg, Anorganische Chemie, 103ª ed., De Gruyter, 2017, pp. 289-290, ISBN 978-3-11-026932-1.

[13] [13]
(EN) IUPAC Gold Book, "peroxy acids" Archiviato il 12 agosto 2011 in Internet Archive.

[14] [14]
3-Chloroperoxybenzoic acid, MCPBA, meta-Chloroperbenzoic acid, su www.organic-chemistry.org. URL consultato il 2 marzo 2023.

[15] [15]
(EN) PubChem, 3-Chloroperoxybenzoic acid, su pubchem.ncbi.nlm.nih.gov. URL consultato il 2 marzo 2023.

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