Ossidi basici dello zolfo

Gli ossidi basici dello zolfo sono un gruppo di composti chimici in cui il numero medio di ossidazione dello zolfo è compreso tra +1 e +2. L'interesse in questi ossidi di zolfo è cresciuto col bisogno di conoscere l'inquinamento atmosferico terrestre e con la scoperta in atmosfere extraterrestri quali quella di Io e Venere di quantità significative di tali composti.

Struttura della molecola di S₂O

Modello 3D della molecola di S₂O

Modello 3D del monossido di ciclottazolfo, S₈O

Qualche composto dapprima riportato dai ricercatori come il bluastro triossido di dizolfo, S₂O₃, formato dissolvendo zolfo nel triossido di zolfo SO₃ appare in realtà un miscuglio di sali contenenti ioni S₄²⁺ e S₈²⁺.^[1][2]

Appartengono quindi a questo insieme^[1]:

• SO, monossido di zolfo e il suo dimero S₂O₂, molecole stabili alle basse temperature.
• S₂O, monossido di dizolfo, di struttura nonlineare, come il diossido di zolfo, SO₂, l'ozono, O₃ e S₃. Il legame S-S è lungo 188,4 pm, quello S-O è 146,5 pm e l'angolo SSO è di 117,88°. Le due componenti del momento molecolare sono μ_a = 0,875 D e μ_b = 1_.18 D^[3]
• S₃O, monossido di trizolfo: questa molecola instabile è stata ritrovata in fase gassosa nell'ambito della spettrometria di massa, ed ha due isomeri costituzionali: a catena e ad anello, detto monossido di ciclotrizolfo.^[4]

• S_nO, altri monossidi di ciclo-n-zolfo (4<n<11), basati su anelli ciclici degli allotropi dello zolfo S_n, che possono essere preparati ossidandoli con acido trifluoroperossoacetico, CF₃C(O)OOH.^[1] Sono tutti scuri di colore e si decompongono per dare zolfo e diossido di zolfo.^[1]
• ossidi polimerici, studiati per determinare la loro rilevanza nel colore di Io.^[5]
• polisolfossidi (PSO)

Note

1. Greenwood.
2. Il composto era già conosciuto più di un secolo fa: A. F. Holleman, A text-book of inorganic chemistry pag 121.
3. D.J. Meschi, Myers R.J., The microwave spectrum, structure, and dipole moment of disulfur monoxide, in Journal of Molecular Spectroscopy, vol. 3, n. 1-6, 1959, pp. 405–416, DOI:10.1016/0022-2852(59)90036-0.
4. G de Petris, Rosi M Troiani A, S₃O and S₃O⁺ in the gas phase: ring and open-chain structures, in Chem. Commun, n. 42, 2006, pp. 4416–4418, DOI:10.1039/b609646h, PMID 17057862.
5. D Baklouti D., Schmitt, B.; Brissaud, O., Infrared study of lower sulfur oxides on Io's surface, in Bulletin of the American Astronomical Society Chem. Commun, vol. 36, novembre 2004, p. 1099.

Bibliografia

• Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan, Chemistry of the Elements, 2nd, Oxford, Butterworth-Heinemann, 1997, ISBN 0-08-037941-9.

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