Legante a ponte

Nella chimica dei composti di coordinazione, un legante a ponte è un legante che connette due o più atomi, in genere ioni metallici.^[1] Il legante può essere monoatomico o poliatomico. Praticamente tutti i composti organici di una certa complessità possono funzionare come leganti a ponte, per cui in genere con questo termine si intendono leganti piccoli come gli pseudoalogenuri o leganti progettati specificatamente per legare due metalli.

Esempio di legante a ponte μ₂

Nello scrivere il nome di un complesso dove un legante collega due metalli, il legante a ponte è preceduto dalla lettera greca μ ('mu') con un numero a pedice per denotare il numero di metalli collegati. Il numero 2 di solito non è indicato, anziché μ₂ si scrive semplicemente μ.^[2] Il simbolo μ non va confuso con η ('eta', in corsivo)^[3] che si riferisce alla apticità. Quando è necessario specificarlo, i leganti che non sono a ponte sono detti leganti terminali (vedi figure).

Elenco di leganti a ponte inorganici

Con l'eccezione dell'ammoniaca e delle ammine, praticamente tutti leganti inorganici possono legare a ponte.^[4][5] Anche gli anioni più comuni possono fungere da leganti a ponte.

legante a ponte	nome	esempio
OH−	idrosso	[Fe2(OH)2(H2O)8]4+, vedi olazione
O2−	osso	[Cr2O7]2−, vedi poliossometallati
SH−	idrosolfuro	Cp2Mo2(SH)2S2
NH2−	ammido	HgNH2Cl
N3−	nitruro	[Ir3N(SO4)6(H2O)3]4−
CO	carbonile	Fe2(CO)9
Cl−	cloro	Nb2Cl10
H−	idruro	B2H6
CN−	ciano	Fe(III)4[Fe(II)(CN)6]3·nH2O

Anche semplici leganti organici possono legare fortemente due centri metallici. Alcuni esempi comuni sono i derivati organici dei leganti inorganici sopra elencati (R = alchile o arile): OR⁻, SR⁻, NR₂⁻, NR²⁻, PR₂⁻, PR²⁻.

Esempi

• Complessi e composti contenenti leganti a ponte
• 
  Il dicloro(p-cimene)rutenio dimero contiene due leganti cloruro terminali e due a ponte.
• 
  Questo complesso binucleare di rutenio, noto come complesso di Creutz-Taube, contiene una molecola di pirazina come legante a ponte.
• 
  Nel cluster Co₃(CO)₉)C−t-Bu), il legante C−t-Bu è a ponte tra i tre atomi di cobalto, anche se nella formula non è d'uso indicarlo.
• 
  Il triferro dodecacarbonile contiene due leganti CO a ponte e dieci terminali. I leganti a ponte e terminali si interscambiano rapidamente.
• 
  NbCl₅ contiene due leganti cloruro a ponte e otto terminali.
• 
  Il cluster [Au₆C(PPh₃)₆]²⁺ ha un legante μ₆-C, anche se in genere nella formula non è usata la designazione 'μ'.
• 
  Nel triossido di renio i leganti ossido sono tutti μ₂.
• 
  Il tetracloruro di zirconio contiene leganti cloruro sia terminali che a ponte.
• 
  Nell'acetato di rodio(II) i quattro gruppi acetato fungono da leganti a ponte.

Note

1. McNaught e Wilkinson 2006
2. Connelly et al. 2005
3. J. E. Huheey, E. A. Keiter e R. L. Keiter, 15 - Chimica organometallica, in Chimica Inorganica, Seconda edizione italiana, sulla quarta edizione inglese, Padova, Piccin Nuova Libraria, 1999, pp. 659-660, ISBN 88-299-1470-3.
4. Schwab et al. 2000
5. Werner 2004

Bibliografia

• (EN) N. G. Connelly, T. Damhus, R. M. Hartshorn e A. T. Hutton (a cura di), Nomenclature of Inorganic Chemistry - IUPAC Recommendations 2005 (PDF), Cambridge, UK, RCS Publishing, 2005, ISBN 0-85404-438-8.
• A. D. McNaught e A. Wilkinson, bridging ligand, su IUPAC. Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book"), Blackwell Scientific Publications, 2006. URL consultato il 20 gennaio 2018.
• (EN) P. Schwab, J. Wolf, N. Mahr, P. Steinert e altri, <4471::AID-CHEM4471>3.0.CO;2-D The bridging function of an apparently nonbridging ligand: dinuclear rhodium complexes with Rh(mu-SbR₃)Rh as a molecular unit, in Chem. Eur. J., vol. 6, n. 24, 2000, pp. 4471-4478, DOI:10.1002/1521-3765(20001215)6:24<4471::AID-CHEM4471>3.0.CO;2-D.
• (EN) H. Werner, The way into the bridge: a new bonding mode of tertiary phosphanes, arsanes, and stibanes, in Angew. Chem. Int. Ed. Engl., vol. 43, n. 8, 2004, pp. 938-954, DOI:10.1002/anie.200300627.

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