Elettrodo di riferimento

Un elettrodo di riferimento è un elettrodo che presenta un potenziale di elettrodo ben determinato e stabile, indipendente dall'intensità di corrente che attraversa la cella elettrochimica in cui è inserito.^[1] Si dice a tale proposito che l'elettrodo di riferimento è "idealmente non polarizzabile": per ottenere ciò, ossia per rendere trascurabile il passaggio di corrente attraverso tale elettrodo, esso deve essere inserito in un circuito ad alta impedenza^[2].

Apparato per la misurazione del potenziale di elettrodo:
1) elettrodo di lavoro
2) elettrodo ausiliario
3) elettrodo di riferimento.

Gli elettrodi di riferimento sono utilizzati per la misura del potenziale elettrochimico a partire dal potenziale di cella, che è pari alla differenza di potenziale tra l'elettrodo di lavoro e l'elettrodo di riferimento.

Esempi di elettrodi di riferimento

I più comuni elettrodi di riferimento sono:

• L'elettrodo normale a idrogeno (E = 0,000 V);
• L'elettrodo a calomelano;
• L'elettrodo rame | solfato di rame (II) (E = -0,318 V);
• L'elettrodo palladio | idrogeno
• L'elettrodo ad Ag/AgCl.

• 
  Elettrodo standard a idrogeno
• 
  Elettrodo a calomelano saturo
• 
  Elettrodo rame/solfato di rame
• 
  Elettrodo Ag/AgCl

Requisiti degli elettrodi di riferimento

La stabilità degli elettrodi di riferimento è solitamente ottenuta utilizzando un sistema redox i cui costituenti sono a concentrazione costante.

La costanza della concentrazione della soluzione elettrolitica nella quale è immerso l'elettrodo di riferimento è in genere assicurata utilizzando:

• un setto poroso per separare le due semicelle, garantendo al tempo stesso il passaggio delle cariche;^[3]
• un sistema tampone o una soluzione satura) per evitare che la soluzione vari il proprio pH.

Altro requisito essenziale degli elettrodi di riferimento è l'essere non polarizzati.^[4]