Ossidazione di Saegusa-Ito
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L'ossidazione di Saegusa-Ito è una reazione chimica utilizzata nell'ambito della chimica organica. Venne scoperta nel 1978 da Takeo Saegusa e Yoshihiko Ito come metodo per introdurre α-β insaturazioni in un composto carbonilico.[1] La reazione come originariamente riportata coinvolge la formazione di un silil enol etere seguita da trattamento con acetato di palladio(II) e benzochinone a dare il corrispondente enone. La pubblicazione originale notava l'originalità di questa reazione nella rigenerazione di insaturazioni seguita da addizione1,4 con nucleofili, come gli organocuprati, in una reazione di Michael.
![Saegusa-Ito oxidation](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/9/93/SaegusaOxidationIntro.svg/320px-SaegusaOxidationIntro.svg.png)
Per substrati aciclici la reazione porta esclusivamente al prodotto termodinamico, ovvero all'alchene E.
![Acyclic Substrates](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/8/82/Saegusa_Acyclic.svg/320px-Saegusa_Acyclic.svg.png)
La scoperta venne preceduta otto anni prima da un articolo che riportava il trattamento di chetoni non attivati con acetato di palladio e portava agli stessi prodotti ma con basse rese.[2] Il maggior contributo di Saegusa e Ito fu di riconoscere l'enolo come la specie reattiva nel meccanismo e quindi li rese in grado di sviluppare una metodica basata sui silil enol eteri.
Il benzoquinone non è in realtà strettamente necessario; il suo ruolo infatti è di rigenerare il Pd(II) dalla forma ridotta Pd(0), in modo da utilizzare una minor quantità totale di acetato di palladio. Le condizioni di reazione e di purificazione infatti potrebbero essere facilmente semplificate usando un eccesso di acetato di palladio senza usare il benzochinone, ma il costo dei reagenti è sicuramente maggiore.[3][4] Poiché la reazione utilizza in ogni caso una quantità quasi stechiometrica di palladio la si è sempre considerata troppo dispendiosa per una sua applicazione in campo industriale, tuttavia sono stati fatti progressi nello sviluppo di varianti catalitiche.[5][6][7] Nonostante i suoi limiti, questa reazione è stata utilizzata spesso come metodo per introdurre funzionalità nuove in molecole complesse anche negli ultimi stadi di reazione ed in condizioni blande.