Epossidazione di Sharpless
Da Wikipedia, l'enciclopedia libera
L'epossidazione di Sharpless è una reazione enantioselettiva che permette la preparazione di epossialcoli da alcol allilici. Questa procedura è particolarmente importante poiché permette l'introduzione controllata di un nuovo centro stereogenico, e viene per questo utilizzata in molte sintesi di vari prodotti organici.
Il protocollo della reazione prevede l'utilizzo di un catalizzatore, di solito l'isopropossido di titanio, insieme a un enantiomero del dietil tartrato: queste due molecole sono presenti al 5-10% rispetto al reagente, insieme a dei setacci molecolari per rimuovere l'acqua in eccesso. L'agente ossidante è l'idroperossido di terz-butile (TBHP).[1]
La scoperta di questa reazione, assieme ad altri importanti metodi di sintesi asimmetrica come l'omonima diidrossilazione, valse il premio Nobel per la chimica a Barry Sharpless nel 2001.
La struttura del catalizzatore non è certa ma studi cristallografici a raggi X su composti simili hanno rivelato la formazione di un dimero fra l'isopropossido di titanio e il tartrato.[2]
Lo studio dettagliato del meccanismo di reazione ha prodotto una facile mnemotecnica con cui si può predire la selettività dell'epossidazione di Sharpless. Disegnando un parallelogramma e posizionando l'alchene in direzione nord-sud con l'alcolo nell'angolo di sud-est, l'enantiomero D-(-) del tartrato eseguirà l'epossidazione dall'alto mentre l'enantiomero L-(+) dal basso, come mostrato nel diagramma seguente.
Wikiwand in your browser!
Seamless Wikipedia browsing. On steroids.
Every time you click a link to Wikipedia, Wiktionary or Wikiquote in your browser's search results, it will show the modern Wikiwand interface.
Wikiwand extension is a five stars, simple, with minimum permission required to keep your browsing private, safe and transparent.
