Sede arcieparchiale era Polack, dove fungeva da cattedrale la chiesa di Santa Sofia.
L'arcieparchia entrò in comunione con la Chiesa cattolica in seguito all'Unione di Brest del 1596. Come eparchia era stata eretta nel XIII secolo. Ad essa erano unite le eparchie di Micislavia, eretta anch'essa nel XIII secolo, di Orša e di Vicebsk, eretta nel X secolo. Spesso ai vescovi ausiliari o ai coadiutori dell'arcieparchia veniva assegnato il titolo di queste sedi soppresse.
Durante l'episcopato di Cyprian Żochowski (1674-1693), fu unita in persona episcopi con l'arcieparchia di Kiev. In precedenza, altri vescovi, trasferiti a Kiev, mantennero in persona episcopi la sede di Polack fino alla loro morte anche perché i metropoliti cattolici non risiedettero più a Kiev dopo la restaurazione di una gerarchia ortodossa durante il primo Seicento.
Nel 1772, con la prima spartizione della Polonia, Polack entrò a far parte dell'Impero russo e nel 1784 Caterina II di Russia nominò[1] arcivescovo Heraclius Lissowski che pubblicò un nuovo libro liturgico, l'Hieratikon detto Herakliton dal suo nome, eliminando molte delle innovazioni introdotte sul modello della messa latina dopo l'Unione di Brest (soprattutto con i sinodi del 1720 e 1735) e restaurando una forma liturgica più simile a quella bizantina o ortodossa. Questa forma venne estesa a tutte le eparchie uniate in Russia dopo il 1793-1795.
Il sinodo della Chiesa greco-cattolica celebrato a Polack nel febbraio 1839 annullò ex auctoritate l'unione di Brest del 1596 chiedendo di far parte della Chiesa ortodossa russa, sopprimendo de facto tutte le eparchie cattoliche dell'impero russo.[2] Questa decisione fu approvata dallo zar Nicola I il 25 marzo 1839. Questo atto determinò la fine dell'arcieparchia greco-cattolica di Polack e il passaggio forzato dei suoi fedeli alla Chiesa ortodossa.[3]
In seguito a trattative con la Santa Sede si giunse nel 1782 ad un accordo per cui la Russia riconosceva gli Uniati nel suo territorio e la Santa Sede riconosceva la nuova arcidiocesi di Mogilёv per i fedeli di rito latino, creata da Caterina II nel 1772 ed eretta canonicamente nel 1783. (PL) Maciej Loret, Kościół Katolicki a Katarzyna II 1772-1784., Kraków i Warszawa, 1910. L'arcieparchia in questi anni provvide anche alla fondazione del primo seminario per il clero greco-cattolico, prima questo veniva formato nei seminari delle diocesi di rito latino, fatto che aveva contribuito all'adozione degli usi liturgici latini (inserimento del Filioque, indumenti liturgici, autorità del concilio Tridentino, culto di santi latini, architettura religiosa, etc.), soprattutto con il sinodo del 1720.
Cesare Alzati, L'ortodossia, in Storia del Cristianesimo, l'età moderna (a cura di G. Filoramo e D. Menozzi), Editori Laterza, 1997, pp. 398-399. Tra 1832 e 1837 la Chiesa greco-cattolica aveva già adottato struttura, diritto canonico, regolamenti interni e usi liturgici analoghi a quelli ortodossi.
Il 18 marzo 1641 è nominato arcieparca metropolita di Kiev mantenendo la sede di Polack fino alla sua morte. Welykyj, Documenta Pontificum Romanorum historiam Ukrainae illustrantia, vol. I: 1075-1700 (archiviato dall'url originale il 29 luglio 2018)., Romae 1953, pp. 519 e seguenti. Błażejowśkyj, Hierarchy of the Kyivan Church, p. 282.
Il 24 aprile 1665 è nominato arcieparca metropolita di Kiev mantenendo la sede di Polack fino alla sua morte. Welykyj, Documenta Pontificum Romanorum historiam Ukrainae illustrantia, vol. I, pp. 578 e seguenti. Błażejowśkyj, Hierarchy of the Kyivan Church, p. 282.
Un ukaz di Caterina II di Russia ordinò a Smogorzewski di lasciare Polack e di non occuparsi più della sua diocesi. Il 26 febbraio 1780 è eletto metropolita di Kiev, confermato dalla Santa Sede il 25 giugno 1781 (Hierarchia Catholica, VI, p. 249).
In una lettera di novembre 1826, Jakub Martusiewicz si firma ancora come vescovo di Luc'k, mentre il 29 dicembre successivo è Jan Krassowski a firmarsi come vescovo di Luc'k. Questi era stato nominato con editto dello zar fin dal 3 febbraio 1826. Błażejowśkyj, Hierarchy of the Kyivan Church, pp. 266 e 286.
(UK) Ієрархія Київської церкви (861-1996), Львів, Каменяр, 1996, pp.281–288
(PL) Ks. Kazimierz Dola, Katalog arcybiskupów i biskupów rezydencjalnych eparchii polskich obrządku grecko-unickiego od Unii Brzeskiej (1596) do roku 194, in Historia Kościoła w Polsce t. II 1764-1945, cz. 2 1918-1945, Poznań-Warszawa, 1979, p.308