Pada tahun 2015, munisipalitas ini memiliki populasi sebesar 108.716 jiwa.
Secara politis Libmanan terbagi menjadi 75 barangay, yaitu:
Aslong
Awayan
Bagacay
Bagadion
Bagamelon
Bagumbayan
Bahao
Bahay
Beguito Nuevo
Beguito Viejo
Bigajo Norte
Bigajo Sur
Bikal
Busak
Caima
Calabnigan
Camambugan
Cambalidio
Candami
Candato
Cawayan
Concepcion
Cuyapi
Danawan
Duang Niog
Handong
Ibid
Inalahan
Labao
Libod I
Libod II
Loba-loba
Mabini
Malansad Nuevo
Malansad Viejo
Malbogon
Malinao
Mambalite
Mambayawas
Mambulo Nuevo
Mambulo Viejo
Mancawayan
Mandacanan
Mantalisay
Padlos
Pag-Oring Nuevo
Pag-Oring Viejo
Palangon
Palong
Patag
Planza
Poblacion
Potot
Puro-Batia
Rongos
Salvacion
San Isidro
San Juan
San Pablo
San Vicente
Sibujo
Sigamot
Station-Church Site
Taban-Fundado
Tampuhan
Tanag
Tarum
Tinalmud Nuevo
Tinalmud Viejo
Tinangkihan
Udoc
Umalo
Uson
Villasocorro
Villadima (Santa Cruz)
Beberapa sekolah yang ada di Libmanan antara lain:
Central Bicol State University Sipocot - Libmanan Extension College (sebelumnya bernama Bicol Institute of Science and Technology - Libmanan Extension College)
Cemtral Bicol State University Sipocot - Laboratory High School
Luis H. Dilanco Sr. Foundation- Bahay, Libmanan, Camarines Sur