Karbin
3 páratlan vegyértékelektronnal rendelkező semleges szénatomot tartalmazó szerves vegyület From Wikipedia, the free encyclopedia
A karbin egyszeres kötéssel és 3 nem kötő elektronnal rendelkező semleges szénatomot tartalmazó vegyület.[1] A szénatom 1 vagy 3 páratlan elektronnal rendelkezhet energiaállapottól függően, így gyök. A dublett állapot képlete R–C·, a kvartetté R–C3· (vagy ⫶C–R). Jelölik továbbá egyszerűen CR alakban is.
dublett (1 gyök, 1 pár, 1 üres pálya)
kvartett (3 gyök)
A karbinok tekinthetők a legegyszerűbb karbin, a metilidingyök (HC) származékainak.
Kaszatocskin 1967-ben számolt be a karbinról mint végtelen sp-hibridizált lineáris szénláncról, ahol minden elem egy szénatom.[2]
A karbinok általában dublett állapotúak: a nem kötő elektronok egy gyökkel és egy elektronpárral rendelkeznek, üres atompályát hagyva a triradikális kvartett állapottal szemben. A legegyszerűbb a CH gyök, ahol az elektronszerkezet 1σ2 2σ2 3σ2 1π.[3] Itt a molekulapálya gyakorlatilag a szén 1s atompályája, a 2σ a C–H kötő pálya, mely a szén sp hibridpályájának és a hidrogén 1s pályájának átfedésével jön létre. A 3σ a szén nem kötő pályája, mely a hidrogéntől elmutat, míg a C–H tengelyre merőlegesen 2 nem kötő 1π pálya is található. Azonban a 3σ sp hibrid, alacsonyabb energiával a tiszta p 1π-nél, így a 3σ az 1π előtt telik meg. A CH gyök a Hund-szabálynak megfelelően 3 páratlan elektronnal rendelkező nitrogénatommal izoelektromos. Azonban a nitrogénatom 3 elfajult p pályával rendelkezik, szemben a CH gyökkel, ahol a 3σ pálya hibridizációja energiakülönbséget okoz.
A karbin rövid életű köztitermékkéntjöhet létre. Például fluormetilidin (CF) észlelhető gázfázisban a CHFBr2 fotolízisekor.[3]
A karbinok 3 vegyértékű ligandumokként működhetnek átmenetifémmel alkotott komplexeikben, ahol a három nem kötő elektronnal fémhez kapcsolódnak. Ilyen komplexek például a Cl(CO)4W≡C-CH3,[4] a WBr(CO)2(C5H4N)2≡C–Ar és a WBr(CO)2(PPh3)2≡C-NR2.[5] Ilyen vegyület állítható elő W(CO)6 lítium-diizopropilamiddal való reakciójában, így (iPr2N)(OLi)C=W(CO)5 keletkezik. Ezt oxalil-bromiddal vagy trifenilfoszfin-dibromiddal oxidálják, majd trifenilfoszfint addicionálnak. Egy másik módszer metoxi-fém-karbén komplex reakciója Lewis-savval.[5]
Wikiwand in your browser!
Seamless Wikipedia browsing. On steroids.
Every time you click a link to Wikipedia, Wiktionary or Wikiquote in your browser's search results, it will show the modern Wikiwand interface.
Wikiwand extension is a five stars, simple, with minimum permission required to keep your browsing private, safe and transparent.
