Ce sont des phyllosilicates de structure TOT (ou 2:1), c'est-à-dire constitués de feuillets comportant deux couches tétraédriques[alpha 2] tête-bêche[alpha 3], liées entre elles par les cations octaédriques[1]. Les feuillets sont liés entre eux par les cations interfoliaires.
Structure en feuillets TOT (ou 2:1) caractéristique d'une smectite. L'espace interfoliaire est occupé par des cations hydratés (Na+ et Ca2+) et des molécules d'eau responsables du pouvoir très gonflant des smectites hydratées.
Le nom de smectite dérive de celui d'argile smectique aussi appelée autrefois terre à foulon. L'adjectif smectique vient du grec anciensmêktikos, σμηκτικός, signifiant apte à nettoyer, à récurer, à frotter (action de raclage, de brossage impliquant une opération de friction), ce qui va aussi de pair avec le besoin de lubrifier, de savonner...). Les argiles smectiques aux vertus nettoyantes étaient utilisées autrefois pour le nettoyage des étoffes et tissus textiles qui étaient foulés aux pieds avec de la terre à foulon. La traduction quasi-phonétique en anglais de la terre à foulon a donné le terme de fuller's earth (en), la terre des fouleurs. La granulométrie très fine des particules des minéraux argileux de type pélitique (taille < 2 µm) était indispensable pour nettoyer mécaniquement par frottement des textiles délicats, là où un sable ou des graviers abrasifs aurait endommagé les fibres et entaillé les étoffes. L'avantage des smectites au grand pouvoir gonflant est aussi de former un gelvisqueux et très collant au pouvoir lubrifiant. Les argiles non-gonflantes comme la kaolinite (TO, 1:1), l'illite (TOT, 2:1 avec un espace interfoliaire fermé par des cationscésium, Cs+) et les chlorites (TOT, 2:1 avec un espace interfoliaire fermé par un pont de brucite) sont aussi des argiles très fines, mais n'ont pas de pouvoir gélifiant. La grande capacité d'adsorption des cations (capacité d'échange cationique, CEC) et d'autres impuretés dans l'espace interfoliaire accessible des smectites accroît encore leurs propriétés nettoyantes.
舒腹達 (Smecta), médicament à base de diosmectite, une smectite dioactahédrique servant à traiter les diarrhées.
Les smectites comptent d'innombrables applications industrielles, pharmaceutiques et cosmétiques. Elles entrent notamment dans la composition des boues de forage, de produits de polissage, de la fabrication du papier.
En usages pharmaceutiques, les smectites dioactahédriques sont le principal ingrédient du diosmectite (commercialisé en France sous le nom de Smecta), un médicament servant à traiter les diarrhées.
En cosmétique, leur usage est aussi très répandu, notamment pour les soins contre l'acné.
Un cation est dit octaédrique quand il est lié à six anions oxydes (O2–) situés respectivement aux six sommets d'un octaèdre (nombre de coordination, n.c. = 6), tétraédrique s'il l'est à quatre (n.c. = 4), un tétraèdre ayant quatre sommets.
Une couche tétraédrique est formée de tétraèdres SiO4 ou AlO4 polymérisés, avec en sus un ion OH− au centre de chacun des hexagones formés par les oxygènes apicaux[1].
Il y a trois sites octaédriques par motif (six en sandwich entre deux motifs): un M1 et deux M2. Dans les phyllosilicates trioctaédriques ces trois sites sont tous occupés, alors que dans les phyllosilicates dioctaédriques seuls les deux sites M2 le sont[1].