Polyiodure

Les polyiodures forment une classe d'anions halogénure polyatomiques entièrement constitués d'atomes d'iode de formule générique I_n^m−.

L'ion triiodure I₃⁻ est le polyiodure le plus simple. On en connaît de plus complexes, avec une ou plusieurs charges négatives.

Les molécules de polyiodures peuvent être vues comme formées d'unités iodure I⁻, iode I₂ et triiodure I₃⁻ en présence de grands cations (par exemple, un cation ammonium quaternaire NR₄⁺, où R représente un alkyle quelconque) pour les stabiliser. Avec des cations plus petits (ammonium, césium, thallium), les anions polyiodure sont asymétriques, et, quand le cation est trop petit (sodium, potassium), l'anion se dissocie sans pouvoir précipiter.

L'ion I₅⁻ adopte une conformation en V et peut être vu comme deux unités I₂ liées à un ion iodure I⁻. La longueur des liaisons a pu être évaluée à 280 pm pour les liaisons extérieures et 317 pm pour les liaisons intérieures^[1], ce qui est cohérent avec la représentation de deux unités I₂ liées à un ion I⁻.

L'ion I₄²⁻ est linéaire, et peut être vu comme quatre atomes d'iode liés linéairement de façon homogène, ou comme deux ions iodure liés à une molécule I₂^[2].

Ci-dessous, quelques données géométriques sur certains polyiodures en fonction de leur sel :

Géométrie de l'anion I5− dans (Me4N+)I5−	Géométrie de l'anion I7− dans (Et4N+)I7−
Géométrie de l'anion I9− dans (Me4N+)I9−	Géométrie du dianion I82− dans (Cs22+)I82−

Notes et références

1. P.W. Atkins, D.W. Shriver, Inorganic Chemistry, 3^e édition, OUP, Oxford, UK (2001)
2. Per H. Svensson, Lars Kloo, « Synthesis, Structure, and Bonding in Polyiodide and Metal Iodide-Iodine Systems » Chem. Rev. 2003 103(5), pp 1649-1684.

Article connexe

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