Hexacarbonyle de tungstène

L'hexacarbonyle de tungstène est un composé chimique de formule W(CO)₆. Analogue à l'hexacarbonyle de molybdène Mo(CO)₆ et à l'hexacarbonyle de chrome Cr(CO)₆, il se présente comme un solide blanc cristallisé ininflammable, pratiquement insoluble dans l'eau et peu soluble dans les solvants apolaires. Stable au contact de l'air, il se décompose au-dessus de 180 °C en libérant dans monoxyde de carbone CO et du dioxyde de carbone CO₂.

Hexacarbonyle de tungstène
Structure de l'hexacarbonyle de tungstène Apparence du W(CO)6
Identification
Synonymes	hexacarbonyltungstène
No CAS	14040-11-0
No ECHA	100.034.423
No CE	237-880-2
PubChem	98884
SMILES	[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[W] PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/6CO.W/c6*1-2; Std. InChIKey : FQNHWXHRAUXLFU-UHFFFAOYSA-N
Propriétés chimiques
Formule	C6O6W
Masse molaire[1]	351,9 ± 0,02 g/mol C 20,48 %, O 27,28 %, W 52,24 %,
Propriétés physiques
T° fusion	décomposition au-dessus de 180 °C[2]
Précautions
SGH[2]
Danger H301, H311, H331, P261, P280, P311 et P301+P310 H301 : Toxique en cas d'ingestion H311 : Toxique par contact cutané H331 : Toxique par inhalation P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P311 : Appeler un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P301+P310 : En cas d'ingestion : appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin.
Transport[3]
-    3466    Numéro ONU : 3466 : MÉTAUX-CARBONYLES SOLIDES, N.S.A., Classe : 6.1 Étiquette : 6.1 : Matières toxiques Emballage : Groupe d'emballage III : matières faiblement dangereuses.
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Il s'agit d'un carbonyle de métal constitué d'un atome de tungstène central coordonné à six ligands carbonyle CO, respectant la règle des 18 électrons, dans lequel la liaison W–C à une longueur de 207 pm.

Il peut être obtenu par réduction de chlorure de tungstène(VI) WCl₆ à l'aide de triéthylaluminium Al(C₂H₅)₃ dans une atmosphère de monoxyde de carbone CO sous pression :

WCl₆ + 6 CO + 2 Al(C₂H₅)₃ → W(CO)₆ + 2 AlCl₃ + 3 C₄H₁₀.

Cette réaction est toutefois rarement mise en œuvre au laboratoire car elle requiert des équipements coûteux alors que l'hexacarbonyle de molybdène peut être acheté à des prix raisonnables.

Applications

L'hexacarbonyle de tungstène est largement employé en chimie des composés organométalliques car un ou plusieurs de ses ligands carbonyle peuvent être déplacés par d'autres ligands, en l'occurrence organiques. Il se comporte en cela de façon semblable à l'hexacarbonyle de molybdène, mais en formant des composés plus stables. Il peut ainsi former du tris(nitrile) tricarbonyle de tungstène W(CO)₃(CN)₃ par réaction avec l'acétonitrile CH₃CN^[4].

L'hexacarbonyle de tungstène est couramment utilisé dans la technique d'Electron beam-induced deposition.

Notes et références

1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
2. Entrée « Tungsten hexacarbonyl » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 13 mai 2013 (JavaScript nécessaire)
4. (en) Gregory J. Kubas, Lori Stepan Van Der Sluys, Ruth Ann Doyle et Robert J. Angelici, « Tricarbonyltris(Nitrile) Complexes of Cr, Mo, and W », Inorganic Syntheses: Reagents for Transition Metal Complex and Organometallic Syntheses, vol. 28,‎ 1990, p. 29–33 (lire en ligne) DOI 10.1002/9780470132593.ch6

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