Acide sélénieux

L'acide sélénieux est un composé chimique de formule H₂SeO₃. C'est le principal oxoacide de sélénium, l'autre étant l'acide sélénique H₂SeO₄. C'est un analogue de l'acide sulfureux H₂SO₃, mais il est plus facile à isoler. On l'obtient facilement par addition de dioxyde de sélénium SeO₂ et d'eau H₂O. À l'état solide cristallisé, ses molécules sont pyramidales, unies par des liaisons hydrogène. En solution aqueuse, c'est un diacide diprotique.

H₂SeO₃  ${\displaystyle \rightleftharpoons }$  H⁺ + HSeO₃⁻ (pK_a = 2,62)

HSeO₃⁻  ${\displaystyle \rightleftharpoons }$  H⁺ + SeO₃²⁻ (pK_a = 8,32)

Acide sélénieux
Structure de l'acide sélénieux
Identification
Nom UICPA	acide sélénieux
No CAS	7783-00-8
No ECHA	100.029.067
No CE	231-974-7
No RTECS	VS7175000
PubChem	1091
ChEBI	26642
SMILES	O[Se](O)=O PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/H2O3Se/c1-4(2)3/h(H2,1,2,3) Std. InChIKey : MCAHWIHFGHIESP-UHFFFAOYSA-N
Apparence	solide blanc hygroscopique
Propriétés chimiques
Formule	H2O3SeH2SeO3
Masse molaire[1]	128,97 ± 0,03 g/mol H 1,56 %, O 37,22 %, Se 61,22 %,
Propriétés physiques
T° fusion	70 °C[2] (décomposition)
Solubilité	1 670 g·L-1[2]
Masse volumique	3,004 g·cm-3[2] à 15 °C
Précautions
SGH[2]
Danger H301, H331, H373, H410, P261, P273, P311, P301+P310 et P501 H301 : Toxique en cas d'ingestion H331 : Toxique par inhalation H373 : Risque présumé d'effets graves pour les organes (indiquer tous les organes affectés, s'ils sont connus) à la suite d'expositions répétées ou d'une exposition prolongée (indiquer la voie d'exposition s'il est formellement prouvé qu'aucune autre voie d'exposition ne conduit au même danger) H410 : Très toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long terme P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P273 : Éviter le rejet dans l’environnement. P311 : Appeler un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P301+P310 : En cas d'ingestion : appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P501 : Éliminer le contenu/récipient dans …
Transport[2]
60    3283    Code Kemler : 60 : matière toxique ou présentant un degré mineur de toxicité Numéro ONU : 3283 : COMPOSÉ DU SÉLÉNIUM, N.S.A Classe : 6.1 Étiquette : 6.1 : Matières toxiques Emballage : Groupe d'emballage II : matières moyennement dangereuses ;
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Il est faiblement oxydant, avec une cinétique assez lente. À 1 mol·L^-1 d'ions H⁺ :

H₂SeO₃ + 4 H⁺ + 4 e⁻  ${\displaystyle \rightleftharpoons }$  Se + 3 H₂O (E^o = +0,74 V).

À 1 mol·L^-1 d'ions OH⁻ :

SeO₃²⁻ + 4 e⁻ + 3 H₂O  ${\displaystyle \rightleftharpoons }$  Se + 6 OH⁻ (E^o = −0,37 V).

Il est utilisé en synthèse organique pour produire des 1,2-dialdéhydes, comme le glyoxal O=CH–CH=O^[3].

L'utilisation principale de l'acide sélénieux est dans le bleuissage des surfaces métalliques, notamment des aciers des armes à feu. Ainsi, on utilise de l'acide sélénieux H₂SeO₃ avec du nitrate de cuivre(II) Cu(NO₃)₂ et de l'acide nitrique HNO₃ pour changer la couleur de l'acier depuis le gris argenté vers le gris-bleu ou le noir. D'autres procédés font plutôt intervenir du sulfate de cuivre CuSO₄ et de l'acide phosphorique H₃PO₄. Il se forme dans tous les cas une couche de passivation en séléniure de cuivre(I) Cu_2-δSe, ce qui différencie ces procédés des autres bleuissages, qui aboutissent à la formation d'oxyde de fer(II,III) FeO·Fe₂O₃.

Il est également employé dans certains tests de dépistage de l'utilisation de produits stupéfiants^[4].

Notes et références

1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
2. Entrée « Selenious acid » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 22 mai 2017 (JavaScript nécessaire)
3. (en) Anthony R. Ronzio et T. D. Waugh, « Glyoxal Bisulfite », Organic Syntheses, vol. 24,‎ 1944, p. 61 (DOI 10.15227/orgsyn.024.0061, lire en ligne)
4. (en) « Color Test Reagents/Kits for Preliminary Identification of Drugs of Abuse », Law Enforcement and Corrections Standards and Testing Program, sur U.S. Department of Justice, Office of Justice Programs, National Institute of Justice, juillet 2000 (consulté le 22 mai 2017).

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