(Dichlorométhyl)benzène

Le (dichlorométhyl)benzène, aussi connu comme l'α,α-dichlorotoluène, est un composé organique halogéné de formule moléculaire C₆H₅CH₃Cl₂. Ce liquide incolore est lacrymogène et est utilisé comme précurseur en synthèse organique.

(Dichlorométhyl)benzène
Identification
Nom UICPA	(Dichlorométhyl)benzène
Synonymes	α,α-Dichlorotoluène Phényldichlorométhane Dichlorure de benzyle Chlorure de benzal
No CAS	98-87-3
No ECHA	100.002.463
No CE	202-709-2
No RTECS	CZ5075000
PubChem	741124855098
SMILES	ClC(Cl)c1ccccc1 PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1S/C7H6Cl2/c8-7(9)6-4-2-1-3-5-6/h1-5,7H
Apparence	liquide incolore à l'odeur âcre
Propriétés chimiques
Formule	C7H8Cl2  [Isomères] C6H5CH3Cl2
Masse molaire[1]	163,044 ± 0,01 g/mol C 51,57 %, H 4,95 %, Cl 43,49 %,
Propriétés physiques
T° fusion	−16 °C[2]
T° ébullition	205 °C[2]
Solubilité	0,2 g·l-1 (eau, 20 °C)[2]
Masse volumique	1,248 5 g·cm-3 à 20 °C[3]
T° d'auto-inflammation	525 °C[2]
Point d’éclair	88 °C[2]
Limites d’explosivité dans l’air	1,1–11 %vol[2]
Pression de vapeur saturante	0,5 mbar à 20 °C 0,9 mbar à 30 °C 3 mbar à 50 °C 8 mbar à 70 °C[2]
Viscosité dynamique	2,104 mPa·s à 20 °C[4]
Conductivité électrique	3,4×10-9 S·cm-1 à 20 °C[4]
Thermochimie
ΔvapH°	50,4 kJ·mol-1 à 72 °C[4]
Cp	222 J·K-1·mol-1 (solide, 24,85 °C)[4]
PCI	−3 852 kJ·mol-1[4]
Propriétés optiques
Indice de réfraction	${\displaystyle {\textit {n}}_{D}^{20}1,5500}$[5]
Précautions
SGH
Attention H302, H315, H318, H331 et H335 H302 : Nocif en cas d'ingestion H315 : Provoque une irritation cutanée H318 : Provoque des lésions oculaires graves H331 : Toxique par inhalation H335 : Peut irriter les voies respiratoires
NFPA 704[6]
1 3 0
Directive 67/548/EEC[7]
T Numéro index : 602-058-00-8 Classification : Carc. Cat. 3; R40 - T; R23 - Xn; R22 - Xi; R37/38-41 Symboles : T : Toxique Phrases R : R22 : Nocif en cas d’ingestion. R23 : Toxique par inhalation. R40 : Effet cancérogène suspecté. Risque possible d’effets irréversibles. R41 : Risque de lésions oculaires graves. R37/38 : Irritant pour les voies respiratoires et la peau. Phrases S : S38 : En cas de ventilation insuffisante, porter un appareil respiratoire approprié. S45 : En cas d’accident ou de malaise, consulter immédiatement un médecin (si possible, lui montrer l’étiquette). S1/2 : Conserver sous clef et hors de portée des enfants. S36/37 : Porter un vêtement de protection et des gants appropriés. Phrases R : 22, 23, 37/38, 40, 41, Phrases S : 1/2, 36/37, 38, 45,
Transport[2]
60    1886    Code Kemler : 60 : matière toxique ou présentant un degré mineur de toxicité Numéro ONU : 1886 : CHLORURE DE BENZYLIDÈNE Classe : 6.1 Code de classification : T1 : Matières toxiques sans risque subsidiaire : Organiques, liquides ; Étiquette : 6.1 : Matières toxiques Emballage : Groupe d'emballage II : matières moyennement dangereuses ;
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Historique

Ce composé fut synthétisé pour la première fois par A. Cahours par réaction entre le pentachlorure de phosphore et le benzaldéhyde^[4].

Utilisation

Le (dichlorométhyl)benzène est pratiquement exclusivement utilisé pour la fabrication du benzaldéhyde par hydrolyse acide ou basique^[4] :

${\displaystyle {\rm {C_{6}H_{5}-CHCl_{2}\ {\xrightarrow[{H^{+}\ ou\ OH^{-}}]{H_{2}O}}\ C_{6}H_{5}-C(=O)-H\ +\ 2HCl}}}$

Les amines et les catalyseurs de Friedel-Crafts sont recommandés pour la conversion en benzaldéhyde^[4]. Il est important d'éviter la présence de chlorure de benzyle lors de cette opération, car ce composé et le benzaldéhyde ont des points d'ébullition très proches, ce qui rend leur séparation par distillation difficile.

Propriétés physico-chimiques

Le (dichlorométhyl)benzène est soluble dans l'éthanol, l'éther, le chloroforme et le tétrachlorure de carbone. La solubilité du dichlore dans 100 g de (dichlorométhyl)benzène est de 6,2 g à 30 °C, 4,3 g à 50 °C et de 1,5 g à 100 °C^[4].

Le (dichlorométhyl)benzène fume dans l'air humide et a un puissant effet irritant sur les muqueuses et les yeux^[4].

L'addition d'une base forte sur le (dichlorométhyl)benzène produit du phénylcarbène (C₆H₅CH).

Production et synthèse

Le (dichlorométhyl)benzène est produit par chloration radicalaire du toluène, catalysé par la lumière ou des initiateurs radicalaires comme le peroxyde de benzoyle. Un intermédiaire et une réaction consécutive sont observés :

C₆H₅-CH₃ + Cl₂ ${\displaystyle \rightarrow }$ C₆H₅-CH₂Cl + HCl

C₆H₅-CH₂Cl + Cl₂ ${\displaystyle \rightarrow }$ C₆H₅-CHCl₂ + HCl

C₆H₅-CHCl₂ + Cl₂ ${\displaystyle \rightarrow }$ C₆H₅-CCl₃ + HCl

La réaction est contrôlée de manière à éviter la réaction consécutive de chloration. Il en résulte un mélange de chlorure de benzyle et de (dichlorométhyl)benzène qui est purifié par distillation. Le (dichlorométhyl)benzène peut être considéré comme un sous-produit de la fabrication du chlorure de benzyle^[4].

Références

• (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Benzal chloride » (voir la liste des auteurs).

1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
2. Entrée « Benzylidene chloride » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 19 janvier 2010 (JavaScript nécessaire)
3. (en) Irwin B. Douglass et Frederic T. Martin, « SULFENYL CHLORIDE STUDIES. I. THE ANHYDROUS CHLORINATION OF CERTAIN s-TRITHIANES », Journal of Organic Chemistry, vol. 15, n^o 4,‎ juillet 1950, p. 795-799
4. (en) Manfred Rossberg, Wilhelm Lendle, Gerhard Pfleiderer, Adolf Tögel, Eberhard-Ludwig Dreher, Ernst Langer, Heinz Rassaerts, Peter Kleinschmidt, Heinz Strack, Richard Cook, Uwe Beck, Karl-August Lipper, Theodore R. Torkelson, Eckhard Löser, Klaus K. Beutel, Trevor Mann, Chlorinated Hydrocarbons, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co, coll. « Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry », 15 juillet 2006
5. (en) B. Bensley et G. Kohnstam, « The effect of -chloro-substituents on the SN1 reactivity of the C—Cl linkage », Journal of the Chemical Society,‎ 1956, p. 287-296
6. UCB Université du Colorado
7. « α,α-dichlorotoluene », sur ESIS, consulté le 19 janvier 2010

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