Diborure de zirconium

Le diborure de zirconium est un composé chimique de formule ZrB₂. Il s'agit d'une céramique hautement covalente ayant une structure cristalline du système hexagonal.

Diborure de zirconium
__ Zr2+     __ B3− Image STM de la surface reconstruite (2×2, orientation 0001) de ZrB2[1]
Identification
Nom UICPA	diborure de zirconium
No CAS	12045-64-6
No ECHA	100.031.772
No CE	234-963-5
SMILES	[Zr](#B)#B PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1S/2B.Zr InChIKey : VWZIXVXBCBBRGP-UHFFFAOYSA-N
Apparence	poudre gris-noir
Propriétés chimiques
Formule	B2Zr
Masse molaire[2]	112,846 ± 0,016 g/mol B 19,16 %, Zr 80,84 %,
Propriétés physiques
T° fusion	3 000 °C[3]
Cristallographie
Système cristallin	Hexagonal
Symbole de Pearson	${\displaystyle hP3\,}$
Classe cristalline ou groupe d’espace	P6/mmm (no 191) hexagonal Hermann-Mauguin : ${\displaystyle P\ 6/m\ 2/m\ 2/m\,}$ Hermann-Mauguin court : ${\displaystyle P6/mmm\,}$ Schoenflies : ${\displaystyle D_{6h}^{1}\,}$
Précautions
SGH[3]
H228, P210, P240, P241, P280 et P370+P378 H228 : Matière solide inflammable P210 : Tenir à l’écart de la chaleur/des étincelles/des flammes nues/des surfaces chaudes. — Ne pas fumer. P240 : Mise à la terre/liaison équipotentielle du récipient et du matériel de réception. P241 : Utiliser du matériel électrique/de ventilation/d’éclairage/…/antidéflagrant. P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P370+P378 : En cas d’incendie : utiliser … pour l’extinction.
NFPA 704[3]
1 1 1
Transport[3]
-    3178    Numéro ONU : 3178 : SOLIDE INORGANIQUE INFLAMMABLE, N.S.A. Étiquette : 4.1 : Matières solides inflammables, matières autoréactives, matières solides explosibles désensibilisées et matières qui polymérisent
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Propriétés

ZrB₂ est une céramique ultraréfractaire (UHTC) ayant un point de fusion de l'ordre de 3 000 °C. Ceci couplé à sa faible masse volumique (~6,09 g cm^{−3[réf. nécessaire]} — la densité mesurée sur des échantillons peut être plus grande du fait d'impuretés d'hafnium) en fait un candidat pour son utilisation dans des applications aérospatiales telles que le vol hypersonique ou le système de propulsion des fusées. C'est un matériau céramique inhabituel, ayant des conductivités thermique et électrique relativement hautes, propriétés qu'il partage avec le diborure de titane et le diborure d'hafnium, possédant aussi des structures similaires.

Synthèse

Le diborure de zirconium peut être produit par dépôt chimique en phase vapeur (CVD). Le dihydrogène H₂ est utilisé pour réduire les vapeurs de tétrachlorure de zirconium ZrCl₄ et de trichlorure de bore BCl₃ à des températures de substrat supérieures à 800 °C^[4].

Productions de pièces

Les pièces en ZrB₂ sont généralement pressées à chaud (pression appliquée sur de la poudre chauffée) puis usinées pour leur donner leur forme. Le frittage de ZrB₂ est gêné par la nature covalente du matériau et la présence d'oxydes de surface, ce qui favorise la croissance des grains (en) avant la densification. Le frittage sans pression de ZrB₂ est possible avec des additifs tels que le carbure de bore B₄C et le carbone qui réagissent avec les oxydes de surface ce qui augmente la force motrice pour le frittage, mais produit des pièces aux propriétés dégradées par rapport à celles obtenues par pressage à chaud^[5].

L'ajout de SiC à hauteur d'environ 30 % massique au ZrB₂ est souvent fait afin d'améliorer sa résistance à l'oxydation, le carbure de silicium formant une couche d'oxyde protecteur similaire à la couche d'alumine sur les pièces d'aluminium^[6].

Défauts et phases secondaires dans le diborure de zirconium

Le diborure de zirconium tient sa forte résistance mécanique de ses défauts atomiques à haute énergie, c'est-à-dire que les atomes ne quittent pas facilement de leur position dans le réseau^[7]. Cela signifie une faible concentration en défauts, même à haute température, ce qui empêche la défaillance (en) du matériau.

La liaison entre les différentes sources est aussi très forte, mais cela signifie que la céramique est très anisotrope, avec un coefficient de dilatation différent dans la direction 'z' <001>. Même si le matériau présente d'excellentes propriétés à haute température, il doit être produit avec extrêmement de précautions, car tout excès de zirconium ou de bore ne sera pas intégré dans la structure de ZrB₂ (c'est-à-dire que le matériau conservera sa stœchiométrie). Au lieu de cela, ces atomes surnuméraires formeront des eutectiques, ce qui provoquera des défaillances en conditions extrêmes^[7].

Diffusion et transmutation dans le diborure de zirconium

Le diborure de zirconium fait aussi l'objet de recherches, afin de l'utiliser comme barre de contrôle de réacteur nucléaire, du fait de la présence de bore. Lorsque le bore 10 réagit avec un neutron thermique, il produit du lithium 7 et une particule α (hélium).

¹⁰B + n_th ⟶ [¹¹B] ⟶ α + ⁷Li + 2,31 MeV.

La structure en couches du diborure de zirconium permet la diffusion de cet hélium, qui tend à rapidement migrer entre ces couches, mais pas dans la direction z. L'autre produit de transmutation, le lithium 7, a de fortes chances d'être piégé dans les lacunes de bore laissées par la transmutation du bore 10, et de ne pas se propager dans la structure cristalline^[7].

Notes et références

1. Antoine Fleurence, Rainer Friedlein, Taisuke Ozaki, Hiroyuki Kawai, Ying Wang, and Yukiko Yamada-Takamura, « Experimental Evidence for Epitaxial Silicene on Diboride Thin Films », Phys. Rev. Lett., vol. 108, n^o 245501,‎ 11 juin 2012 (DOI 10.1103/PhysRevLett.108.245501)
2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
3. « Fiche du composé Zirconium boride, 99.5% (metals basis excluding Hf)  », sur Alfa Aesar (consulté le 3 mars 2015).
4. E. Randich, « Chemical vapor deposited borides of the form (Ti,Zr)B2 and (Ta,Ti)B2 », Thin Solid Films, vol. 63, n^o 2,‎ 1^er novembre 1979, p. 309–313 (DOI 10.1016/0040-6090(79)90034-8)
5. Missouri S&T Research - Pressureless densification of Zirconium Diboride with Carbon Additions. mst.edu
6. Missouri S&T Research - Thermodynamic analysis of ZrB₂-SiC oxidation: formation of a SiC-depleted region. mst.edu
7. S.C. Middleburgh, « Atomic Scale Modeling of Point Defects in Zirconium Diboride », Journal of the American Ceramic Society, vol. 94, n^o 7,‎ 2011, p. 2225–2229 (DOI 10.1111/j.1551-2916.2010.04360.x)

• (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Zirconium diboride » (voir la liste des auteurs).

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