Hexachloroéthane

L'hexachloroéthane, également connu sous le nom de perchloroéthane, est un composé chimique de la famille des chloroalcanes. Il se présente sous la forme d'un solide incolore à température ambiante.

Hexachloroéthane
Identification
Nom UICPA	hexachloroéthane
No CAS	67-72-1
No ECHA	100.000.606
No CE	200-666-4
SMILES	ClC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1/C2Cl6/c3-1(4,5)2(6,7)8
Propriétés chimiques
Formule	C2Cl6  [Isomères]
Masse molaire[1]	236,739 ± 0,014 g/mol C 10,15 %, Cl 89,85 %,
Propriétés physiques
T° fusion	184,85 °C (sublimation)
Solubilité	7-12 mg·l-1 (eau, 20 °C)[2],[3]
Masse volumique	2,091 g·cm-3 à 20 °C [2]
Pression de vapeur saturante	0,28 mbar à 20 °C [2]
Point triple	186,8 °C [2]
Thermochimie
Cp	équation[4] : ${\displaystyle C_{P}=(48.475)+(4.4117E-1)\times T+(-5.9638E-4)\times T^{2}+(3.6922E-7)\times T^{3}+(-8.5631E-11)\times T^{4}}$ Capacité thermique du gaz en J·mol-1·K-1 et température en kelvins, de 150 à 1 500 K. Valeurs calculées : 136,105 J·mol-1·K-1 à 25 °C. T (K) T (°C) Cp ${\displaystyle ({\tfrac {J}{kmol\times K}})}$ Cp ${\displaystyle ({\tfrac {J}{kg\times K}})}$ 150 −123,15 102 435 433 240 −33,15 124 824 527 285 11,85 133 750 565 330 56,85 141 368 597 375 101,85 147 825 624 420 146,85 153 255 647 465 191,85 157 786 666 510 236,85 161 538 682 555 281,85 164 619 695 600 326,85 167 134 706 645 371,85 169 175 715 690 416,85 170 828 722 735 461,85 172 169 727 780 506,85 173 268 732 825 551,85 174 183 736 T (K) T (°C) Cp ${\displaystyle ({\tfrac {J}{kmol\times K}})}$ Cp ${\displaystyle ({\tfrac {J}{kg\times K}})}$ 870 596,85 174 968 739 915 641,85 175 664 742 960 686,85 176 306 745 1 005 731,85 176 922 747 1 050 776,85 177 528 750 1 095 821,85 178 134 752 1 140 866,85 178 742 755 1 185 911,85 179 343 758 1 230 956,85 179 922 760 1 275 1 001,85 180 455 762 1 320 1 046,85 180 909 764 1 365 1 091,85 181 243 766 1 410 1 136,85 181 407 766 1 455 1 181,85 181 343 766 1 500 1 226,85 180 986 764
Précautions
Directive 67/548/EEC
Xn Symboles : Xn : Nocif Phrases R : R40 : Effet cancérogène suspecté. Risque possible d’effets irréversibles. R36/37/38 : Irritant pour les yeux, les voies respiratoires et la peau. R51/53 : Toxique pour les organismes aquatiques, peut entraîner des effets néfastes à long terme pour l’environnement aquatique. Phrases S : S26 : En cas de contact avec les yeux, laver immédiatement et abondamment avec de l’eau et consulter un spécialiste. S45 : En cas d’accident ou de malaise, consulter immédiatement un médecin (si possible, lui montrer l’étiquette). S61 : Éviter le rejet dans l’environnement. Consulter les instructions spéciales/la fiche de données de sécurité. S36/37/39 : Porter un vêtement de protection approprié, des gants et un appareil de protection des yeux/du visage. Phrases R : 36/37/38, 40, 51/53, Phrases S : 26, 36/37/39, 45, 61,
Écotoxicologie
DL50	4 460 mg·kg−1 (rat, oral)
Seuil de l’odorat	bas : 0,15 ppm[5]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Propriétés chimiques

L'hexachloroéthane peut facilement réagir par des réactions de réduction, à cause de la relative carence en électrons des atomes de carbone. Il a une demi-vie de 36 minutes en un milieu réducteur.

Propriétés physiques

L'hexachloroéthane solide existe sous deux formes : orthorhombique en dessous de 46 °C, et triclinique de 46 à 71 °C^[6],[7].

Utilisations

L'hexachloroéthane est utilisé principalement dans deux domaines : militaire et métallurgie de l'aluminium.

Usage militaire

L'hexachloroéthane est utilisé militairement dans la fabrication de fumigènes. Un chimiste français, Berger, a inventé un mélange à partir d'hexachloroéthane, de zinc (ou parfois de magnésium) et de poudre d'aluminium qui s'enflamme en dégageant une épaisse fumée. Ce fut pendant des décennies le moyen le plus rapide et le plus efficace de produire un brouillard artificiel (appelé parfois « brouillard de Berger »). Dans les années 1970, plusieurs accidents eurent lieu lors d'exercices de la Bundeswehr (des composés comme le phosgène ou le chlorure d'hydrogène pouvant se dégager lors de la combustion de l'hexachloroéthane), ce qui fait que son usage fut progressivement abandonné. Les stocks existants furent détruits, ou utilisés dans l'industrie de l'aluminium.

Un rapport du laboratoire de l’armée américaine datant de 1994 souligne que « l’exposition de soldats non-protégés à des hautes concentrations de fumée HC même pendant quelques minutes cause des dommages corporels et des morts ». Des grenades lacrymogènes à base d'hexachloroéthane sont utilisés aux États-Unis contre les manifestants^[8].

Métallurgie de l'aluminium

L'hexachloroéthane est utilisé dans la plupart des fonderies d'aluminium à travers le monde pour éliminer le dihydrogène.

Notes et références

1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
2. Entrée du numéro CAS « 67-72-1 » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 30/07/09 (JavaScript nécessaire)
3. (en) Romain Rodrigues, Stéphanie Betelu, Stéfan Colombano, Guillaume Masselot, Theodore Tzedakis et Ioannis Ignatiadis, « Influence of Temperature and Surfactants on the Solubilization of Hexachlorobutadiene and Hexachloroethane », Journal of Chemical & Engineering Data, n^o 62,‎ 2017, p. 3252-3260
4. (en) Carl L. Yaws, Handbook of Thermodynamic Diagrams : Organic Compounds C8 to C28, vol. 1, 2 et 3, Huston, Texas, Gulf Pub. Co., 1996, 396 p. (ISBN 0-88415-857-8, 0-88415-858-6 et 0-88415-859-4)
5. « Hexachloroethane », sur hazmap.nlm.nih.gov (consulté le 14 novembre 2009)
6. Atoji, M.; Oda, T.; Watanabé, T. On the Crystal Structure of Cubic Hexachloroethane. Acta Crystallogr. 1953, 6, 868–868.
7. Sasada, Y.; Atoji, M. Crystal Structure and Lattice Energy of Orthorhombic Hexachloroethane. J. Chem. Phys. 1953, 21, 145–152.
8. Emilie Rappeneau, « Des gaz lacrymogènes très toxiques utilisés contre les manifestants à Portland », sur Basta, 29 octobre 2020

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