Dithiocarbamate

Als Dithiocarbamate (auch Dithiourethane genannt) werden Ester und Salze (bzw. deren Derivate) der Dithiocarbamidsäure bezeichnet. Sie sind Dischwefelanaloga der Carbamate. Ihre allgemeine Struktur ist R¹–N(–R²)–C(=S)–S–R³, wobei R¹, R² und R³ für austauschbare Reste stehen. Sie werden häufig in der Landwirtschaft als Fungizide, Herbizide und Insektizide, in der chemischen Industrie aber auch als Vulkanisationsbeschleuniger eingesetzt. Sie sind im Allgemeinen sowohl in Wasser als auch (mit wenigen Ausnahmen) in gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln schlecht löslich.^[1] Sie entstehen bei der Reaktion von Kohlenstoffdisulfid mit Ammoniak und primären und sekundären Aminen.

Allgemeine Struktur der Dithiocarbamate

Synthese

Dithiocarbamate bilden sich aus Isothiocyanaten und Thioalkoholen durch eine Additionsreaktion:^[2]

Darstellung von Dithionurethanen aus Isothiocyanaten und Mercaptanen

Derivate

• Dazomet C₅H₁₀N₂S₂, wird als Pflanzenschutzmittel eingesetzt
• Disulfiram (TETD) C₁₀H₂₀N₂S₄, wird zur Behandlung von Alkoholismus und als und Vulkanisationsbeschleuniger eingesetzt
• Dithiocarb C₅H₁₀NS₂Na, wird als Chelator eingesetzt
• Ferbam C₉H₁₈FeN₃S₆, wird als Fungizid eingesetzt
• Mancozeb C₄H₆MnN₂S₄;C₄H₆ZnN₂S₄, wird als Fungizid eingesetzt
• Maneb C₄H₆N₂S₄·Mn, wird als Fungizid eingesetzt
• Metam^[3] C₂H₅NS₂ bzw. Metam-Natrium C₂H₅NS₂Na, wird als Fungizid, Herbizid und Nematizid eingesetzt
• Methylmetiram^[4] C₁₀H₂₀N₅S₈Zn, wird als Fungizid eingesetzt
• Metiram C₁₆H₃₃N₁₁S₁₆Zn₃ Mischfällung, wird als Fungizid eingesetzt
• Nabam C₄H₆N₂Na₂S₄, wird als Herbizid, Algizid und Fungizid verwendet
• Propineb (C₅H₈N₂S₄Zn)_x, wird als Fungizid eingesetzt
• Thiram (TMTD) C₆H₁₂N₂S₄, wird als Fungizid und Vulkanisationsbeschleuniger eingesetzt
• Zineb C₄H₆N₂S₄Zn, wird als Fungizid eingesetzt
• Ziram C₆H₁₂N₂S₄Zn, wird als Fungizid und Vulkanisationsbeschleuniger eingesetzt

Weblinks

• Institut für Veterinärpharmakologie und -toxikologie
• Environmental Health Criteria (EHC) für Dithiocarbamate
• Bericht der New Jersey Department of Environmental Protection (englisch) (PDF-Datei; 14 kB)
• Dithiocarbamat Pestizide (englisch) (PDF-Datei; 348 kB)

Einzelnachweise

1. THE PPDB Pesticide Properties Database (siehe Mancozeb, Maneb, Metiram, Thiram u. a.). Abgerufen am 4. Mai 2016.
2. Max Bögemann, Siegfried Petersen, Otto-Erich Schultz und Hanna Söll: Methoden zur Herstellung und Umwandlung von schwefelhaltigen Kohlensäurederivaten in Houben-Weyl: Methoden der Organischen Chemie, Band 9, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1955, Seiten 773–915, dort Seite 831.
3. Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Metam: CAS-Nr.: 144-54-7, EG-Nr.: 205-632-2, ECHA-InfoCard: 100.005.121, PubChem: 3001858, ChemSpider: 2273120, Wikidata: Q16747480.
4. Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Methylmetiram: CAS-Nr.: 8064-35-5, Wikidata: Q98002799.