Carbenoide

In der Chemie ist ein Carbenoid ein reaktives Intermediat, welches die charakteristische Eigenschaft wie ein Carben besitzt,^[1] oder als Quelle von Carbenen dient.^[2] Hergestellt werden sie in situ aus geminalen Dihalogenverbindungen durch Ummetallierung z. B. mit Lithiumorganischen Verbindungen oder durch Metallierung durch Umsetzung mit den elementaren Metallen.

Carbenoide treten bei einer Reihe von Reaktionen als reaktive Zwischenstufe auf. Dazu gehört zum Beispiel die Simmons-Smith-Reaktion. Dabei wird das Carbenoid durch Umsetzung von Diiodmethan mit einem Zink-Kupfer-Paar erhalten. Dieses reagiert dann mit einem Alken zu einem Cyclopropan; eigentlich eine typische Reaktion eines Carbens.

Mechanismus der Simmons-Smith-Reaktion

Ein weiteres Beispiel einer Reaktion von Carbenoiden ist die Fritsch-Buttenberg-Wiechell-Umlagerung. Durch Lithiierung eines geminalen Vinyldihalogenids mit Butyllithium wird das Carbenoid erhalten. Dieses lagert sich anschließend zum substituierten Acetylen (Alkin) um.

Fritsch-Buttenberg-Wiechell-Umlagerung. Rot markiert das Carbenoid

Literatur

• Jerry March: Advanced Organic Chemistry, John Wiley & Sons, New York 1985, ISBN 0-471-88841-9.